1,1′-二茂铁二羧酸二辛酯的合成方法研究

对1,1′-二茂铁二羧酸二辛酯的合成方法开展了研究.通过二茂铁的Friedel-Crafts酰基化反应合成了1,1′-二乙酰基二茂铁,然后用次氯酸钠氧化1,1′-二乙酰基二茂铁得到1,1′-二茂铁二甲酸.研究了1,1′-二茂铁二甲酸直接酯化法制备1,1′-二茂铁二甲酸二甲酯,以其为原料通过酯交换的方法可以65％的收率和四步合计48％的总收率实现1,1′-二茂铁二甲酸二辛酯的合成,产物结构用1H-NMR、IR进行了表征.     

1,1'-二甲基二茂铁合成新方法的研究

近年来二茂铁及其衍生物的合成与应用研究成为金属有机化学界研究的热点问题,标题化合物就是一类重要的二茂铁衍生物,它在催化合成、生物学、医学等领域表现出越来越重要的作用。考察了标题化合物的几种合成路线,开发了一条反应条件温和、反应试剂易得、产率较高的新路线,成功地合成了目标产物,并对其进行了熔点和1HNMR分析。     

聚醛酮二茂铁的合成

以三氯甲烷做溶剂,无水三氯化铝作催化剂,由醋酐同二茂铁反应制得1,1′ 二乙酰基二茂铁(Ⅰ)粗品。控制反应温度在4～6℃,搅拌反应6h。经环己烷重结晶,得到Ⅰ纯品。甲醇做溶剂,甲醇钠作催化剂,在0℃使对苯二甲醛与Ⅰ反应5h,制得具有光电性质、结构稳定的聚醛酮二茂铁。测定了二茂铁、Ⅰ、聚醛酮二茂铁的最大吸收波长,分别是430nm,456nm,332nm。聚醛酮二茂铁的分子量约40×103。     

1,1'-二乙酰基二茂铁的合成

研究1,1'-二乙酰基二茂铁的合成工艺。以二茂铁和乙酰氯为原料,AlCl_3为催化剂,合成得到目标化合物。其结构经~1H NMR和ESI-MS表征。并对影响反应收率的主要因素进行考察,确定最佳反应条件为:物料比n_(乙酰氯)∶n_(二茂铁)=2.5∶1;AlCl_3用量为nAlCl_3:n_(二茂铁)=3.0∶1;室温反应时间10h。在最佳反应条件下,目标产物收率为91.5%。     

1′-溴代烷基二茂铁的合成与表征

由溴代二茂铁与5种脂肪酰氯(RCOCI、R=CH3、C2H8、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11)作用得到了5种1′-酰基溴代二茂铁,继而用克莱门森还原反应将5种酰化产物还原为相应的标题化合物.通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对这些新化合物的组成和结构进行了表征.     

1,1′-二(三氟乙酰基)二茂铁的合成研究

以三氟乙酸酐为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,合成了1,1'-二(三氟乙酰基)二茂铁,其结构经IR,1HNMR,MS和元素分析得到确证。用正交实验设计确定的最佳反应条件为:n(FcH):n((CF3CO)2O)=1:2.2,0℃反应6h。产率78.9%,为该产品的深入研究提供了基础数据。     

2,6-吡啶二甲醛合成探索

<正> 1 前言 2,6-吡啶二甲醛是一种市场上难以见到、还未形成生产规模的产品。2,6-吡啶二甲醛含有两个醛基,可与二胺等化合物反应生成环化物,因而近年来得到了较为广泛的研究和应用。其主要合成方法是2,6-二甲基吡啶氧化法,但该法存在要求较高,控制苛刻等缺点。本文提出一种新方法,以2,6-吡啶二甲酸为原料,经酰化、酯化、还原和氧化制得2,6-吡啶二甲醛。并用红外光谱对每一步的合成产物的结构进行了分析和表征。该合成路线反应条件平和、易于控制,未使用有特殊要求的试剂和原料,是实验室制备2,6-吡啶二甲醛的一种简便可行的新方法。     

1，1′—二茂铁二羧酸及1，1′—二茂铁二羧酸酰氯的合成

通过二乙酰基二茂铁的卤仿反应合成了1，1′—二茂铁二羧酸，并对反应温度及反应时间的影响进行了初步研究。通过1，1′—二茂铁二羧酸与草酰氯在无水苯中反应制得1，1′—二茂铁二羧酸酰氯，收率高达92％。     

高纯间苯二甲醛合成工艺的改进

通过对间苯二甲醛现有生产工艺的研究,对传统的间二甲苯氯化、氧化水解工艺进行了改进,总收率达到50.2%,比原有工艺提高11%,产品纯度在99.6%以上,并降低了成本。     

4,4′-二(氯甲基)联苯和4,4′-联苯二甲醛的合成

以联苯(0．2mol)为原料，依次加入聚甲醛(0．55mol)，无水氯化锌(0．12mol)。环己烷(77mol)，在40℃时滴加20ml氯化亚砜，在40℃～50℃反应至终点，得4，4′-二(氯甲基)联苯(收率46％)。将六甲基四胺(4．8mol)溶于90ml乙醇，在40℃时加入4．4′-二(氯甲基)联苯(1．2mol)，在45℃～50℃时反应1．5小时至终点，再用50％乙酸水解．得4，4′-联苯二甲醛(收率67％)。     

2,6-吡啶二甲醛合成方法研究

介绍了合成２,６－ 吡啶二甲醛的主要方法,并对其优缺点进行了评述。     

4-羟基间苯二甲醛合成研究

以苯酚为原料,通过Vilsimer反应合成4-羟基间苯二甲醛,并讨论了温度、时间对产率的影响。     

甲氧二氢香茅醛的合成

甲氧二氯香茅醛是一种国内尚未见生产的新香料。本文报道了以香茅醇为起始原料经加成、氧化反应合成甲氧二氢香茅醛的合成工艺路线,该路线具有操作简便,反应条件温和及无需特殊设备的优点。     

邻苯二甲醛合成新工艺研究

邻苯二甲醇在乙酸水溶液中通过硝酸氧化得到目的产物邻苯二甲醛。在单因素实验基础上进行了正交实验,考察醇/酸摩尔比、反应温度、反应时间、醋酸用量等对产品收率的影响。结果表明,优化工艺条件为邻苯二甲醇与硝酸的摩尔比1∶2.5,反应温度80℃,反应时间1 h,收率可达76.0%,含量99.5%。     

2,2′-二羟基-1,1′-联萘合成方法综述

综述了 2 ,2′ 二羟基 1,1′ 联萘 (联萘酚 )的合成方法 ,包括外消旋体的合成以及手性合成。参考文献 5 1篇     

N,N′-二叔丁氧基羰基-1H-吡唑-1-甲脒的合成

1H-吡唑-1-甲脒盐酸盐在碳酸钾存在下和二碳酸二叔丁酯反应制备了N-叔丁氧基羰基-1H-吡唑-1-甲脒(PB),PB和二碳酸二叔丁酯在4-二甲氨基吡啶的催化下反应制备了N,N,N′-三叔丁氧基羰基-1H-吡唑-1-甲脒(PT),PT和高氯酸镁六水合物反应制备了标题化合物。反应条件温和,总收率65.9%,产品纯度大于99.0%,产品结构经熔点、核磁和质谱确定。     

合成4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸的近期进展

系统地介绍了精细化工重要的中间体 DNS酸的各种合成方法 ,比较了各种方法的优缺点 ,叙述了氧化合成DNS酸的发展前景。     

N,N′-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的合成

报道了以具有抗癌和抗艾滋病毒活性的β-D-氨基葡萄糖与二茂铁二甲酸作起始原料合成一种糖/金属有机化合物——N,N′-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的方法。第一步,将氨基葡萄糖用苯甲醛保护氨基后,用乙酸酐再保护羟基,然后在加有盐酸的丙酮中去氨基保护,得1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖盐酸盐;将二茂铁二甲酸与草酰氯在干燥的二氯甲烷中反应得到二茂铁二甲酰氯。第二步,将第一步所得的两个中间产物,在室温下加入干燥的二氯甲烷和苯的混合溶剂中,在三乙胺存在下进行反应,得目标产物,收率35.7%,系红棕色固体,熔点198~200℃。目标化合物是具有双药效基团的物质。用元素分析,红外光谱和核磁共振波谱进行了表征。     

3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷的合成

本文报道了多聚甲醛和邻氯苯胺反应合成３，３′二氯４，４′二氨基二苯基甲烷的合成方法。结果表明用多聚甲醛代替甲醛水溶液，可使反应时间缩短，操作简便，收率有较大提高。     

1,1′-二羟基-5,5′-联四唑二羟胺盐在火炸药中的应用研究进展

概括了1,1′-二羟基-5,5′-联四唑二羟胺盐(TKX-50)化合物的合成与制备、晶体特性和力学性能,总结了其在性能改进、相容性、能量、安全性等应用方面的研究现状。对比了TKX-50与传统中性有机硝铵类材料的不同,指出TKX-50是离子盐结构,无传统含能基团—NO₂,释能方式是以高能键断裂释放能量而不是氧化还原反应,使得计算得到的生成焓、爆热、燃烧热等能量特性与试验结果有巨大差异;最后归纳总结了TKX-50的应用优势和存在问题,并展望了其未来发展方向及研究重点,指出应充分挖掘以TKX-50为代表的富氮类含能离子盐能量特性,利用此类材料特有性质,扩大其在火炸药领域应用范围。