层柱粘土分子筛选择性的研究

用小型固定流化床表征了我国研制出的高稳定性层柱粘土分子筛Al-CLB对330～520℃胜利减压蜡油的催化裂化活性和选择性,结果表明其活性较高,但焦炭选择性较差.在同样条件下,它的焦炭产率比REY分子筛催化剂高2～3倍。为改进它的焦炭选择性,对层柱粘土分子筛特性作了研究,从杂质种类、结构特点以及酸性种类等方面分析了它的易结焦原因.在此基础上研制出一种新型层柱粘土分子筛裂化催化剂Al-CLBC.与REY分子筛催化剂相比,它不仅有较高的活性和稳定性,而且有较好的选择性,柴油产率较高,气体和焦炭产率较低,有希望开发成为重油或渣油裂化催化剂.     

什么是分子筛催化剂

<正>1936年,用酸洗过的天然粘土作为石油裂化催化剂,这是分子筛催化剂的先导。随后,又使用无定形的氧化硅-氧化铝固体,获得较高的裂化效果。到了20世纪50~60年代,才发现使用以沸石为基础的石油裂化催化剂可以显著提高裂化效率。以沸石为基础的催化剂称为分子筛催化剂。分子筛是一种结晶型的铝硅酸盐,其晶体结构中有规整而均匀的孔道,孔径为分子大小的     

SO_4~(2-)改性锆交联粘土固体酸催化剂的热分析研究

用聚羟基锆离子交换Na基膨润土中的水合钠离子 ,再引入SO2 -4作促进剂进行改性 ,制备了SO2 -4改性锆交联粘土固体酸催化剂SO2 -4/Zr CLC ,以柠檬酸和正丁醇酯化反应为探针 ,考察其催化活性 ;采用热分析技术对催化剂的制备条件、热稳定性和失活原因进行表征 ,研究催化剂结构与性能的关系。实验结果表明 ,采用Zr撑柱后 ,交联粘土的结构羟基量明显增多 ;结构羟基和SO2 -4的含量随焙烧温度的升高而减少 ;催化剂SO2 -4/Zr CLC适宜的焙烧温度为5 0 0℃ ,该催化剂能使柠檬酸的转化率达 96 6 0 % ,反应后催化剂活性下降主要是由于表面积炭引起的。     

Cu~(2+)改性锆交联粘土的制备及其对NO选择还原的研究

采用Zr交联剂对天然蒙脱土进行撑柱,合成锆交联粘土(Zr PILC),并以其为载体,制备Cu离子改性的锆交联粘土催化剂,考察了不同制备工艺条件对富氧条件下C3H6还原脱除NO反应的催化剂活性的影响。结果表明,通过优化制备条件制得的催化剂Cu Zr PILC对富氧条件下C3H6选择还原NO反应具有良好的催化活性,NO最高转化率在300℃达到55 1%。     

什么是分子筛催化剂

正1936年,用酸洗过的天然粘土作为石油裂化催化剂,这是分子筛催化剂的先导。随后,又使用无定形的氧化硅-氧化铝固体,可获得较高的裂化效果。到了20世纪50~60年代,才发现使用以沸石为基础的石油裂化催化剂可以显著提高裂化效率。以沸石为基础的催化剂称为分子筛催化剂。分子筛是一种结晶型的铝硅酸盐,其晶体结构中有规整而均匀     

层柱粘土催化剂

层柱粘土是一种具有二维层柱结构的新型催化剂材料,它的层间距比沸石分子筛孔口大,适于较大分子的反应。本文着重论述了层柱粘土的制备、催化作用、热稳定性及酸性。     

羟基硅铝交联粘土的酸性和反应性能

用吡啶程序升温脱附和吡啶吸附ＩＲ光谱研究硅铝交联粘土的酸性特点。与铝交联粘土比，硅铝交联粘土的强酸性随着预处理温度的升高而更易损失。硅铝交联粘土中Ｂ酸占总酸量的比重比铝交联粘土大。吡啶吸附ＩＲ光谱测得２００～３００℃酸性强度范围内硅铝交联粘土中Ｂ酸占该区间总酸量的４０％，而铝交联粘土为１４％。硅铝交联粘土上异丙苯裂化反应活性和邻二甲苯异构化反应活性与交联粘土的酸性特点和孔结构有关。与ＨＺＳＭ－５比，交联粘土的大孔结构有利于邻二甲苯发生岐化反应。硅铝交联粘土比铝交联粘土有较高的转化率及脱烷基反应的选择性。     

多级孔结构SAPO分子筛的制备及其催化甲醇制烯烃的性能

以常用的介孔分子筛MCM-41和SBA-15为硅源,采用水热法制备了具有多级孔结构的SAPO分子筛,采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD对制备的分子筛催化剂进行表征,并在固定床反应器上考察了催化剂催化甲醇制烯烃的性能。表征结果显示,采用介孔分子筛为硅源制备的SAPO分子筛催化剂具有多级孔结构,比表面积和孔体积均比传统SAPO分子筛增大,且对酸性影响不大。实验结果表明,多级孔结构的引入有助于提高SAPO分子筛催化剂的甲醇转化率和丙烯选择性,效果最佳的催化剂反应30 min时,甲醇转化率仍高达80%,比传统SAPO分子筛催化剂高50百分点;丙烯选择性为53%,比传统SAPO分子筛催化剂高17百分点。多级孔结构的SAPO分子筛催化剂具有良好的可再生性,再生后催化剂的活性与新鲜催化剂相当。     

超稳Y分子筛的化学改性研究

采用齐鲁石化公司催化剂厂生产的超稳Y分子筛 (USY)为原料 ,分别进行了酸、磷以及酸—磷复合的化学改性处理。以此改性分子筛作活性组分制成FCC催化剂 ,用轻、重油微反装置对催化剂进行了性能评价。试验结果表明 :酸处理的USY分子筛制成的FCC催化剂 ,具有较高的裂化活性 ;磷改性的分子筛 ,可改善催化剂抗积炭性能 ;酸—磷复合改性的分子筛催化剂 ,既可提高催化剂的裂化活性 ,又可降低催化剂的焦炭产率。     

不同晶粒大小Beta分子筛对加氢改质催化剂性能的影响

合成了3种不同晶粒大小的改性Beta分子筛;以拟薄水铝石和不同晶粒大小的改性Beta分子筛为载体,采用浸渍法制备相应的加氢改质催化剂;对改性Beta分子筛的物化性质进行表征;在微反装置上以四氢萘为原料,对3种加氢改质催化剂的选择性开环性能进行考察;在200mL加氢装置上,以催化裂化柴油为进料,评价3种加氢改质催化剂的催化性能。结果表明：以较小晶粒Beta分子筛制备的催化剂具有较高的比表面积,有效增加了催化剂的加氢活性位;采用小晶粒Beta分子筛制备的催化剂具有较高的四氢萘转化率和催化裂化柴油加氢改质性能。     

不同晶粒大小Beta分子筛对加氢改质催化剂性能的影响

合成了3种不同晶粒大小的改性Beta分子筛;以拟薄水铝石和不同晶粒大小的改性Beta分子筛为载体,采用浸渍法制备相应的加氢改质催化剂;对改性Beta分子筛的物化性质进行表征;在微反装置上以四氢萘为原料,对3种加氢改质催化剂的选择性开环性能进行考察;在200mL加氢装置上,以催化裂化柴油为进料,评价3种加氢改质催化剂的催化性能。结果表明:以较小晶粒Beta分子筛制备的催化剂具有较高的比表面积,有效增加了催化剂的加氢活性位;采用小晶粒Beta分子筛制备的催化剂具有较高的四氢萘转化率和催化裂化柴油加氢改质性能。     

如何估计催化剂置换时间

近年来,我国分子筛裂化催化剂研制工作有很大进展,改进的新催化剂不断出现。为提高经济效益,有些炼厂的催化裂化装置希望在原来使用的无定形硅铝裂化催化剂中添加部分分子筛裂化催化剂,或者提高分子筛催化剂的含量;有些则希望全部使用性能更好的催化剂。因而,对于达到所要求的分子筛裂化催化剂含量的置换时间或全部置换成新型催化剂的时间,需要做一估计。下面介绍估计的方法。     

Ni助剂对Pt/Ce-SBA-15催化CO氧化反应性能的影响

以三嵌段共聚物P123为模板剂、正硅酸乙酯为硅源,采用溶胶凝胶法,通过微波辅助加热实现了SBA-15分子筛和Ce掺杂的Ce-SBA-15分子筛的快速合成;通过XRD,XPS,UV-Vis DRS等手段对合成的分子筛进行了表征。表征结果显示,引入Ce得到的骨架掺杂Ce-SBA-15分子筛的有序度较高,Ce以Ce3+和Ce4+两种形式存在于分子筛中。以合成的分子筛为载体制备负载型Pt催化剂,并以CO氧化为模型反应,考察了Ni助剂的添加对催化剂活性的影响。实验结果表明,以Ce-SBA-15分子筛为载体的Pt催化剂比以SBA-15分子筛为载体的Pt催化剂具有更高的CO氧化活性,且助剂Ni的添加能进一步提高催化剂的活性;Pt-Ni/Ce-SBA-15催化剂在160℃可使CO完全转化,而Pt/SBA-15催化剂在245℃时才能使CO完全转化。     

不同分子筛负载Pt催化剂上的正己烷异构化

 以不同分子筛为载体通过浸渍法制备了一系列Pt/分子筛催化剂,考察了正己烷在不同催化剂上的临氢异构化反应性能,同时也考察了分子筛的孔道结构对催化剂积碳性能的影响。分子筛的酸性和反应后催化剂上的积碳量分别通过NH3-TPD和TGA表征。结果表明,催化剂的异构化性能同时受分子筛的孔道结构和酸性的影响。具有一定量强酸中心、合适孔道结构的分子筛负载Pt的催化剂有利于提高正己烷异构化活性,正己烷异构化选择性依赖于分子筛的孔道结构,而酸性对异构选择性无直接影响。分子筛上的强酸中心越多,孔径越大,越有利于多甲基异构体的生成。此外,催化剂的抗积碳性能与分子筛的孔道结构有关。     

分子筛裂化催化剂的发明

<正>分子筛裂化催化剂的发明体现了催化剂的科学知识基础从无定形硅铝到结晶硅铝型——分子筛的转变。分子筛裂化催化剂发明过程分子筛裂化催化剂发明人之一的C.J.Plank,曾在《美国多相催化历史选编》一书中介绍了他在美孚研究和发展公司(Mobil ResearchDevelopment Co.)工作时发明分子筛的经过。当C.J.Plank开始从事催化裂化催化剂研究时,催化裂化催化剂     

薄片状TS-1分子筛催化剂及其在丙烯环氧化反应中的催化性能

采用络合法制备了薄片状TS-1分子筛;考察了TS-1分子筛含量对催化剂物性和催化性能的影响,并对所制备催化剂的稳定性进行了评价。结果表明,随催化剂中TS-1分子筛含量减小,催化剂比表面积降低,孔容和平均孔径增大,颗粒强度提高;在丙烯环氧化连续反应中,随催化剂TS-1分子筛含量增加,双氧水转化率升高,环氧丙烷选择性下降,而环氧丙烷收率先升高后下降,且在催化剂TS-1分子筛质量分数为80%～85%时效果较佳。扫描电镜分析结果表明,反应前后TS-1催化剂颗粒大小一致,无明显破碎现象,催化剂中TS-1分子筛晶粒接触部分为薄片的扁平面,因此增强了相互之间的作用力,而晶粒接触面间的空隙使分子筛晶粒不易脱落,解决了因产物扩散而导致选择性低的问题。稳定性试验结果表明,连续运行140h,双氧水转化率和环氧丙烷选择性均保持在约90%。     

全硅β分子筛负载Pd整体催化剂的制备及其催化甲苯燃烧性能

采用水热晶化法合成了全硅β分子筛,并以此为载体制备了堇青石/Pd整体催化剂;采用XRD、N2吸附-脱附和SEM等技术对催化剂进行了表征;考察了催化剂制备方法、全硅β分子筛涂敷量、Pd负载量、水蒸气和气态空速对该催化剂催化甲苯燃烧反应性能的影响。实验结果表明,全硅β分子筛的加入提高了Pd整体催化剂的催化活性,并明显改善了催化剂的抗水性;与涂敷-浸渍法相比,采用浸渍-涂敷法制备的催化剂具有更高的催化活性,甲苯完全转化温度降低了近50℃;在全硅β分子筛的质量分数为7.9%和Pd质量分数为0.50%时,该整体催化剂表现出较好的活性。     

滤液回用对分子筛及催化剂性能的影响

使用催化剂及分子筛制备过程产生的滤液作为交换介质,制备了分子筛并对其进行了XRF,XRD,BET,DTA表征,以该分子筛作为活性组元制备分子筛催化剂并与常规催化剂进行活性稳定性及裂化性能的比较。结果表明：使用回用滤液交换分子筛并没有使分子筛的化学组成、晶体结构、孔道结构发生变化,但减少了原材料的损失及新鲜水的加入量;采用分子筛及催化剂滤液作为分子筛交换介质制备的催化剂具有良好的活性稳定性及裂化性能。     

九十年代催化裂化催化剂的发展动向

<正> 一、前言过去40年来催化裂化催化剂的发展是很快的,差不多每十年就有一代新的催化剂用于工业。50年代以无定型硅酸铝催化剂为主。60年代开发了以Y—型分子筛为活性组份,硅酸铝为基体的全合成高活性分子筛催化剂,使催化裂化催化剂及工艺有了一个飞跃的发展。 70年代的一个重大发展,是以天然高岭土为基体的半合成催化剂的开发,尽量降低基体的比表面及活性,以充分发挥分子筛的     

粘土矿物用于乙烯聚合催化剂的研究 Ⅰ.以凹凸棒石粘土为载体的乙烯聚合催化剂

研究了以凹凸棒石粘土为载体,负载TiCl4制备的乙烯聚合催化剂的结构、性能及制备规律。结果表明,催化剂中Ti的负载量随焙烧温度的提高而逐渐降低,聚合活性随焙烧温度的提高呈上升趋势,但过高的焙烧温度也会导致粘土晶体结构的彻底破坏而不利于活化粘土活性的提高;通过采用烷基铝等有机金属化合物处理粘土同样可以极大地改善粘土性质,提高催化活性。不同助催化剂对以凹凸棒石粘土为载体的催化剂的聚合性能有较大影响。