Mo—ZSM—5型分子筛合成与结构研究

本文以正硅酸乙酯、钼酸铵、四丙基溴化铵作为反应原料,首次水热晶化出Mo-ZSM-5型分子筛。用X 射线多晶衍射测定了Mo-ZSM-5型分子筛的晶胞参数与全硅分子筛相比,Mo-ZSM-5分子筛的晶胞体积随钼含量的增加而变大.X 射线电子探针对晶体的微区分析结果表明:铝原子位于分子筛骨架上.红外光谱证明:T-O-T 反对称伸缩振动峰随钼含量的增加而向低波数方向移动,这与分子筛骨架中Mo 对Si 的取代相一致。     

气固相法合成Ti—ZSM—5催化苯酚羟基化的研究

钛硅分子筛对以３０％Ｈ２Ｏ２为氧化剂的苯酚羟基化反应具有良好的催化活性,反应可同时生成邻苯二酚（ＣＡＴ）和对苯二酚（ＨＱ）。本文利用ＴｉＣｌ４气固相法制得Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛作为苯酚／Ｈ２Ｏ２羟基化反应的催化剂,详细考究了溶剂种类、催化剂用量、苯酚／Ｈ２Ｏ２摩尔比、反应温度、反应时间以及反应助剂对Ｔｉ－ＺＳＭ－５催化苯酚羟基化反应性能的影响。结果表明,水是苯酚羟基化反应最理想的溶剂;改变其它反应     

TEA—ZSM—5分子筛的合成与表征

由TEA-Al_2O_3-SiO_2-H_2O和TEA-Al_2O_3-SiO_2-H_2O-HF(TEA表示四乙基铵离子)两种体系用水热法合成出ZSM-5分子筛,得到了大单晶.~(13)CMASNMR和差热分析结果表明,模板剂TEA在两种不同体系所得ZSM-5分子筛孔道中存在的形式不同,在碱性介质中TEA部分发生分解反应.     

气固相法合成β沸石分子筛

采用气固相合成方法合成纯β沸石分子筛,用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＩＲ,ＮＭＲ等手段作出表征,并考察了它的形成机理,发现气固相法合成β沸石分子筛时遵循液相化机理。     

ZSM—5沸石分子筛的微波辐射法合成与表征

以工业硅溶胶作硅源,用廉价的乙醇作模板剂,用微波辐射的方法合成了ＺＳＭ－５分子筛,探讨了微波晶化时间,微波反应釜压力等合成影响因素,确定了合适的配比范围及合成条件。利用ＸＲＤ,ＳＥＭ等方法对ＺＳＭ－５分子筛的物相和晶貌作了表征。微波辐射法合成的样品粒度小且均匀,并且大大地缩短了反应时间,降低了能耗。     

钛硅ZSM—5分子筛的合成与表征

采用水热晶化法，利用比较廉价的正丁胺为模板剂合成出Ｔｉ－ＺＳＭ－５型分子筛，探讨了它的合成影响因素，利用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＩＲ等方法对Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛的结构作了表片，结果表明钛已进入分子筛骨架。     

不同廉价模板剂合成的Ti—ZSM—5分子筛结构与性能

对不同廉价模板剂合成的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛的结构与性能进行了表征，ＸＲＤ，ＩＲ和ＳＥＭ分析表明，在四乙基溴化铵，１，６－己二胺，正丁胺，四丙基氢氧化铵４种模板剂体系中合成的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛，钛均进入了分子筛骨架，ＮＨ３－ＴＰＤ测定表明，Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛只有Ｌ酸中心，且酸性弱，Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛具有憎水性和良好的热稳定性。     

不同形貌和晶粒大小ZSM—5分子筛合成的研究

考察了K2O－AI2O3－SiO2-TPABr(四丙基溴化铵）－H2O体系中水热合成制备ZSM－5分子筛时各因素对晶粒大小和形貌的影响。降低投料硅铝比、增加K^ 含量、使用碱性较弱的K2CO3或升高晶化温度都能促进产品ZSM－5分子筛晶粒的增大。提高投料硅铝经或引入NO3^-易使产物形貌趋于球形。采用晶化前预老化的方法,可以方便地制备出不同晶粒大小（1．0－40μm）且不含微晶、无微晶聚集体的产品。     

ZSM—5分子筛用作FCC辛烷值助剂的进展

本文介绍两种新的ＦＣＣ辛烷值助剂－ＩＳＯＣＡＴ和ＯＣＴＡＭＡＸ。这两种助剂中的ＺＳＭ－５分子筛硅铝比大于５００，远远超过一般辛烷值助剂中所用ＺＳＭ－５分子筛硅铝比（４０￣５０），因而有较好的异构性能、较低的裂化性能。采用这两种助剂时，在相同ＦＣＣ汽油辛烷值增量下，轻质油收率损失小，气体烯烃量多，经济效益好。本文综述了采用这两种助剂的反应机理及工业应用结果。     

在己二胺体系中Ti—ZSM—5沸石的合成因素研究

在１，６－己二胺体系和四丙基氢氧化铵体系中分别合成了Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石，并进行了比较。在ＨＤＡ体系中，考察了合成加料顺序，不同成胶过程。双氧水用量，异丙醇用量及加入三乙醇胺等因素对合成Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石的影响。结果表明，这些因素对合成Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石的影响很大，适的加料顺序，双氧水用量，异丙醇用量及加热成胶有利于Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石的合成；     

四种改性ZSM—5型分子筛催化剂裂化和芳构化性能的研究

本文采用不同的改性方法制备了ZZSM-5、NZSM-5、WZSM-5和RZSM-5四种改性的ZSM-5型分子筛催化剂,并以辽河常三线油为原料考察了它们的裂化和芳构化性能、再生性能、活性和稳定性及载气对其催化性能的影响。结果表明,采用NZSM-5分子筛催化剂,可以得到较高的汽油收率和BTX收率,过裂化现象也不严重;采用ZZSM-5催化剂,汽油馏分中的BTX含量可以高达87.5％;在实验条件下,再生次数增加,WZSM-5和RZSM-5的BTX收率上升幅度较大。WZSM-5型分子筛催化剂具有很好的活性和稳定性。采用氢气作载气时WZSM-5的裂化和芳构化性能优于氮气作载气的结果。     

ZSM—5分子筛用作FCC辛烷值助剂的进展

介绍了两种新的ＦＣＣ辛烷值助剂－ＩＳＯＣＡＴ和ＯＣＴＡＭＡＸ，综述了这两各助剂的反应机理及工业应用结果。这两种助剂中的ＺＳＭ－５分子筛硅铝比大于５００，远远超过一般辛烷助剂中所用ＺＳＭ－５分子筛硅铝比（４０￣５０），因而有较好的异构性能和较低的裂化性能。采用这两种助剂时，在相同ＦＣＣ汽油辛烷值增量下，轻质油收率损失小，气体烯烃量多，经济效益好。     

气固相同晶取代法Ti-ZSM-5分子筛催化丙烯和双氧水的环氧化反应

在丙烯和双氧水的环氧化反应中,用气固相同晶取代法制备的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛为催化剂,考察了不同操作条件、溶剂及添加剂等对反应的影响。研究表明,双氧水（Ｈ２Ｏ２）转化率随反应温度的提高、其本身与催化剂用量的增加及反应时间的延长而提高;其有效利用率和主产物环氧丙烷（ＰＯ）的选择性随反应温度的提高与时间的延长而下降。提高丙烯压力对反应结果影响不显著。单甲醚（ＭＭＥ）与丙二醇（ＰＧ）是主要副产物。反应体系中,加入无机碱有助于提高主产物的选择性,但严重降低了反应速率;加入无机酸促进副反应进行。甲醇是较好的溶剂     

气相法合成ZSM—5沸石用于二甲苯异构化的研究

本文介绍了一种新颖的沸石分子筛合成方法——气相法合成ZSM-5(G-ZSM-5),该方法能直接合成出反应所需的SiO_2/Al_2O_3沸石,而无硅铝损失,有机胺可循环使用,从而消除了废水的污染。本文考察了Na_2O/Al_2O_3比对G-ZSM-5的酸性和活性的影响;研究了焙烧顺序,温度及交换溶液对G-ZSM-5酸性和活性的影响。随焙烧温度增加,邻二甲苯异构化活性及G-ZSM-5酸性下降。随酸中心数增加,邻二甲苯异构化活性增加,弱酸中心数的增加有利于对二甲苯的生成。     

Sb—ZSM—5的合成及性能

本文探索了在微酸性体系Sb-ZSM-5的合成方法及影响合成的主要因素,得到了微酸性体系Sb-ZSM-5的最佳合成条件。考察了Sb的引入对ZSM-5的红外、差热、晶胞体积等性质的影响。并且通过一系列性质的研究得出Sb能以四面体形式存在于沸石骨架上的结论。     

ZSM—5沸石合成技术在进展（Ⅲ）

简述了在不同性质的简单结构胺体系复杂结构胺体系、醇类体系和大分子有机物体系中ＺＳＭ－５沸石的合成方法和机理，并分析了其中的影响因素。     

以煤矸石为原料合成ZSM—35沸石

以天然矿物煤矸石为原料，在水热体系中合成了ＺＳＭ－３５沸石，利用ＸＲＤ、ＳＥ、ＩＲ及ＣＯ国合成低碳烃反应，对沸石产品的结构及性能进行了测试。结果表明，利用煤矸石合成的ＺＳＭ－３５沸石与化工原料合成的ＺＳＭ－３５沸石类似，均具有良好的结晶度和ＣＯ＋Ｈ２催化性能。