ETBE合成技术综述

乙基叔丁基醚(ETBE)是一种性能优良的高辛烷值汽油调和组分.本文综述了国外几种典型的ETBE生产工艺流程以及国内ETBE合成技术的研究现状.指出催化蒸馏合成ETBE技术和渗透蒸发膜分离回收乙醇技术将成为该技术领域的发展方向.     

乙醇-叔丁醇合成ETBE催化剂研究进展

以液体酸催化剂、离子交换树脂催化剂、沸石分子筛催化剂、固体超强酸催化剂、杂多酸及其负载型催化剂等为线索,评述了各类乙醇-叔丁醇催化合成乙基叔丁基醚(ETBE)催化剂的特性和近年来的研究进展,展望了乙醇-叔丁醇催化合成乙基叔丁基醚催化剂的发展方向,提出以合成ETBE的催化机理和催化剂性质的关系为指导来研制高效、高稳定性催化剂是乙醇-叔丁醇合成ETBE的关键。     

ETBE/β分子筛反应动力学

以乙醇和异丁烯为原料，β分子筛为催化剂合成了乙基叔丁基醚(ETBE)，建立了反应动力学模型，与实验数据吻合较好。结果表明，异丁烯对反应有促进作用，而乙醇抑制了反应的进行，为实际工业生产中ETBE的合成提供了基本的指导依据。此外，实验发现β分子筛在140℃下仍具有很好的催化活性。热稳定性较好。     

乙基叔丁基醚合成催化剂的研究进展

综述了国内外合成乙基叔丁基醚(ETBE)的催化剂研究现状,介绍了ETBE在不同催化剂上合成的反应机理。比较了阳离子交换树脂、分子筛、固体超强酸和杂多酸等不同催化剂的催化活性、选择性、稳定性等特点;讨论了采用催化精馏法合成ETBE时催化剂的各种装填技术。指出今后的研究方向是采用引入拉电子基团的方法改善树脂催化剂的热稳定性和选择性,通过离子交换等调节酸性的方法进一步提高分子筛催化剂的催化活性;同时应加强对固体超强酸和杂多酸催化剂的基础研究。     

几种沸石分子筛催化合成ETBE的研究

以乙醇和叔丁醇为原料,Hβ沸石、HY、HUSY、HZSM-5及D-06强酸阳离子交换树脂为催化剂,在固定床反应器上合成乙基叔丁基醚（ETBE）。在不同温度下进行对比试验,得到分子筛催化剂的催化活性顺序为：Hβ沸石〉HY〉HUSY〉HZSM-5。同时考察了HY和Hβ沸石催化剂的稳定性,结果表明Hβ沸石催化剂的稳定性更好,稳定使用时间达175h。     

HY分子筛合成ETBE反应本征动力学研究

采用NaY分子筛催化剂经离子交换和高温焙烧得到的HY分子筛,以乙醇和叔丁醇为原料在钢密封间歇反应釜进行醚化反应实验研究。考察了反应温度,反应时间,原料配比,催化剂用量等反应条件对醚化反应的影响。HY分子筛为催化剂合成乙基叔丁基醚(ETBE),建立了反应动力学模型。反应过程在钢密封间歇反应釜中进行,且消除了内外扩散的影响。改变原料浓度和反应温度得到了醚化反应本征动力学实验数据。线性回归得动力学方程r=kCA1.5CB-0.5,求得频率因子A=1.5×107h-1,Ea=64.96 KJ/mol。根据机理近似推导出的动力学方程r=k′CA1。5CB-0.5,频率因子A′=1.4×107h-1,活化能Ea=64.36 KJ/mol。因此,可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。因此,可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。     

乙基叔丁基醚合成反应动力学

乙基叔丁基醚一般由乙醇和异丁烯合成,以阳离子交换树脂为催化剂．研究了外扩散阻力为零时的合成反应宏观动力学模型．其本征动力学采用广义Langmuir-Hinshelwood速率方程,将反应速率用液相活度系数关联．内扩散用广义Maxwell-Stefen方程描述,以组分的化学位梯度为扩散推动力．本模型较好地描述了非理想反应物系统的吸附特性和扩散过程．用文献中的实验数据对模型作了检验.     

酸处理的铌酸催化合成乙基叔丁基醚

用XRD、BET和TG／DTG等考察了水洗铌酸、硝酸处理的铌酸和经硝酸和磷酸处理后的铌酸结构特征和表面酸性。试验研究了用（硝酸＋磷酸）处理的铌酸对制备乙基叔丁基醚（ETBE）催化反应活性的影响,对合成ETBE的醚化反应条件进行了考察。试验结果表明,经硝酸和磷酸处理后的铌酸具有较好的催化合成ETBE的醚化反应性能和稳定性。适宜醚化反应条件为反应温度130℃、乙醇与叔丁醇摩尔比2．0、反应时间3．0h和催化剂用量为原料质量的9．10％。     

日本将ETBE列为可能对人有害类物质

2006年1月18日，日本石油协会会长在一次新闻发布会上宣布，该协会2010年开始将日本汽油的乙基叔丁基醚（ETBE）含量增加至汽油需用量的20％，总计约为600亿L。这一结果将使日本汽油总需用量的0．6％被生物乙醇所取代。     

乙基叔丁基醚合成技术进展

乙基叔丁基醚(ETBE)是一种性能优良的高辛烷值汽油调和组分.综述了国外几种典型的ETBE生产工艺流程以及国内ETBE合成技术的研究现状.目前国外ETBE生产技术已经成熟,建议国内应加快研究开发并实现产业化.指出采用催化蒸馏技术和渗透蒸发膜分离回收乙醇技术将成为今后的发展方向.     

乙基叔丁基醚(ETBE)的催化反应动力学研究

用国产 S型强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,在常压液相条件下用乙醇 (Et OH)和叔丁醇 (TBA)合成了乙基叔丁基醚 (ETBE)。讨论了温度、催化剂浓度、反应物初始摩尔比等参数对反应速度的影响 ,考察了水对反应的阻害效应以及反应体系的体积变化原因 ,建立了一个反应动力学模型 ,实验结果与模型计算值较为吻合     

反应精馏合成乙基叔丁基醚的研究

以乙醇和叔丁醇为反应物，采用反应精馏法合成了乙基叔丁基醚。考察了进料流率，进料组成，回流比，进料位置对反应精馏的影响。     

生物ETBE的应用前景

介绍了易能燃料的发展概况,指出了全球易能燃料的开发利用前景,特别是日本及欧洲ETBE的推广使用情况.简述了生物ETBE混合物生产技术的特点及引入EIBE易能燃料的使用效果,生物ETBE混合物不需要改进现有的基本供油设施,且解决了乙醇汽油动力不足的问题,进一步提高了辛烷值,使动力增强.     

氢氟酸改性USY分子筛催化合成ETBE反应本征动力学

以乙醇和叔丁醇为原料、氢氟酸改性USY分子筛为催化剂合成乙基叔丁基醚，建立了反应动力学模型。反应过程在钢密封间歇反应釜中进行，且消除了内、外扩散的影响。改变原料浓度和反应温度得到醚化反应本征动力学实验数据。实际动力学线性回归方程约为is_r=k_c^1.5A_c^-0．5B，频率因子A=1.4×10⁸h^-1，反应活化能Ea=72.51 kJ·mol^-1。依据L-H和R-E机理推导出的模型方程约为is_r=k_c^1.5A_c^-0．5B，频率因子A′=1.3×10⁸h^-1，活化能Ea=70.47 kJ·mol^-1。因此，可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。     

磷钨酸改性SiO2催化合成ETBE

以磷钨酸改性SiO2为催化剂,乙醇和叔丁醇为原料合成了乙基叔丁基醚(ETBE)。与未改性SiO2和国产强酸性阳离子树脂D005相比,磷钨酸改性SiO2的催化作用及磷钨酸对SiO2的改性作用显著。分别考察了反应温度、原料配比、反应时间、催化剂加入量等因素对醚化反应的影响。结果表明最佳操作条件为:反应时间为3．5 h、反应温度为120℃、原料质量为10 g时催化剂用量为0．7 g、n(乙醇)∶n(叔丁醇)=2∶1。最佳操作条件下的ETBE产率为53．74％,转化率为56．57％,选择性为95％。     

含水乙醇制备醇醚燃料的工艺研究

以A-15为催化剂,含水乙醇和异丁烯为原料合成乙基叔丁基醚（ETBE）。结果表明：在80℃下,n（乙醇）∶n（异丁烯）=3.0∶1,催化剂用量7 wt%～9 wt%,反应150 min,异丁烯的转化率为90.5%,乙基叔丁基醚（ETBE）的收率为77.2%,水的相对转化率为80.4%。反应产物脱丁烷后进行精馏分离,塔顶可得到高醚含量且易于萃取分离的含醚混合物,塔釜可得到含水量低于0.8%的一元醇产品。     

汽油添加剂乙基叔丁基醚(ETBE)的复合过程制备

利用国产固体酸催化剂,以低浓度乙醇及丙烯氧化副产品叔丁醇为原料,用反应精馏与膜分离相耦合的高新技术,直接制取高效无污染汽油添加剂乙基叔丁基醚（ETBE）。研究了不同种类催化剂对反应的影响,建立了反应动力学模型。考察了中空纤维膜除水的能力以及反应膜分离耦合效果。比较了反应精馏以及反应精馏与膜分离耦合后目的产品的得率。经有关部门鉴定,用该工艺生产的乙基叔丁基醚对提高汽油辛烷值的效果优于同类产品甲基叔丁基醚（MTBE）。     

DE-01树脂催化剂制备及ETBE合成性能研究

介绍了DE-01树脂催化剂的制备工艺~([3]),并对树脂催化剂性能进行详细分析讨论。通过试验对ETBE合成反应的醇烯比、反应空速、反应温度等工艺条件进行论证。结果表明:丹东明珠特种树脂有限公司开发的ETBE专用树脂催化剂DE-01在反应温度为65～70℃,反应空速为1.5～2 h~(-1),醇烯比为1.1(mol/mol),反应压力为1.2MPa的条件下,混合C4中异丁烯最低转化率达到93%,优于国内外同类产品。     

乙基叔丁基醚合成与分离研究进展

汽油中含氧化合物的添加不仅可以提高燃料的燃烧效率,还能有效降低废气中一氧化碳和碳氢化合物等有害物质的排放。由于能有效提高辛烷值,且与油品中有机化合物具有良好的互溶性,MTBE(甲基叔丁基醚)成为现阶段国内油品调合组分中最重要的一环。但是,近年来的研究发现其对地下水源污染较严重且对人的健康存在巨大威胁。ETBE(乙基叔丁基醚)由于在理化性质方面的优越性,原料的来源廉价,对环境没有污染,被认为是MTBE最佳的替代物。本文综述了ETBE的生产工艺,并详细阐述了近几年国内外在ETBE的合成与分离方面的最新进展,最后对ETBE工业生产及发展方向进行了展望。     

柱状阳离子交换树脂上乙基叔丁基醚的合成

将国产粒状强酸性阳离子交换树脂S - 5 4制成柱状催化剂 ,在其作用下 ,以乙醇和叔丁醇为原料 ,于常压液相条件下合成乙基叔丁基醚 (ETBE) .考察了温度、催化剂用量、反应物初始摩尔比以及水的存在等因素对反应速度的影响 ,建立了一个 7参数动力学模型 ,模型与实验数据吻合较好 .并将柱状和粒状S - 5 4树脂对该反应体系的催化效果进行了比较