氢化双酚A型环氧树脂合成工艺研究

以氢化双酚A(HBPA)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,通过自制助催化剂与NaOH复配,按照醚化路线合成出氢化双酚A型环氧树脂.通过正交实验和单因素实验优化出最佳合成配方及工艺条件.采用核磁共振波谱表征其结构,并与BASF公司产品进行性能对比.     

氢化双酚A型环氧树脂的生产及性能

以氢化双酚A和环氧氯丙烷为主要原料,生产了耐候性环氧树脂AL 3040,AL 3020和AL 3010,并达到了一定规模的生产能力,通过对产品的分子质量分布和固化反应热流的测定测量,证明AL 3040的内在质量和固化特性与国外同类产品一致。用AL 3040配制成耐候环氧浇注料,与进口耐候浇注料相比,断裂韧性高,热变形温度高,电气性能和其他力学性能相当。用AL 3040配制的耐候性固化物,经国家电线电缆质量监督检验中心1000h日光老化实验,其耐候性能符合GB14049—1993标准。     

氢化双酚A型环氧树脂问世

烟台奥利福化工有限公司日前研制成功一种新型氧化双酚A型环氧树脂。这种以氰化双酚A和环氧氯丙烷为主要原料制备的耐候性环氧树脂包括AL-3040、AL-3020、AL-3010等牌号，用其配制的耐候环氧浇注料与进口耐候浇注料相比，断裂韧性强、热变形温度高，电气性能和其他力学性能相当。     

氢化双酚A型环氧树脂问世

烟台奥利福化工有限公司日前研制成功一种新型氢化双酚A型环氧树脂。这种以氢化双酚A和环氧氯丙烷为主要原料制备的耐候性环氧树脂包括AL-3040、AL-3020、AL-3010等牌号,用其配制的耐候环氧浇注料与进口耐候浇注料相比,断裂韧性强、热变形温度高,电气性能和其它力学性能相当。     

氢化双酚A型环氧树脂的生产及性能

氢化双酚A型环氧树脂,是一种综合性化工物质,具有黏着度低、污染低、融合度高等优势,在社会化工资源开发中发挥着重要作用。基于此,结合氢化双酚A型环氧树脂材料、应用方面的理论,着重对氢化双酚A型环氧树脂的生产及性能进行解析,以达到提升社会资源利用率,实现绿色发展的目的。     

双酚A型环氧树脂的合成

研究了环氧氯丙烷与双酚A在催化剂氢氧化钠的作用下合成双酚A型环氧树脂的方法。考察了环氧氯丙烷的纯度、氢氧化钠的质量、原料环氧氯丙烷与双酚A的配比等对产品色泽及可水解氯的影响,确定了双酚A型环氧树脂的优化工艺条件:n(双酚A)∶n(环氧氯丙烷)=5.0∶1.0,工艺简单易于生产。     

四氯双酚A环氧树脂合成的研究

作者应用两步加碱法,并由含适量双酚A的四氯双酚A(TCBA)与环氧氯丙烷合成具有良好阻燃性的四氯双酚A环氧树脂。经由探索性实验与正交实验提出了合成的优化反应条件。结果表明,按此新工艺合成路线得到的产品收率达90％,含氯量为36％,环氧值为0.30～0.33,节省环氧氯丙烷的用量。具有良好的重现性。     

奥利福化工氢化双酚A型环氧树脂问世

烟台奥利福化丁有限公司近期研制成功一种新型氢化双酚A型环氧树脂。这种以氢化双酚A和环氧氯丙烷为主要原料制备的耐候性环氧树脂包括AL-3040、AL-3020、AL-3010等牌号．用其配制的耐候环氧浇注料与进口耐候浇注料相比,断裂韧性强、热变形温度高,电气性能和其他力学性能相当。     

连续法制备氢化双酚A

本研究以双酚A为原料,开展了固定床加氢连续制备氢化双酚A产品试验,结果表明:90～110℃、5.0 Mpa、0.5 h~(-1)、氢酚摩尔比10,双酚A残余量≤1.0 ppm,产品选择性≥98.0%;分离后氢化双酚A产品纯度≥98.5%,产品质量高于进口优等品,催化剂连续运行3000 h,活性稳定性未见明显变化。开展了工业放大试验,产品纯度稳定≥98.6%,吨级产品经下游多家客户试用,可完全替代国外高端氢化双酚A产品。     

双酚A型环氧树脂合成技术进展

介绍了双酚A型环氧树脂的合成机理和工业生产方法,综述了一步法和两步法双酚A型环氧树脂（BADGE）合成技术的研究进展,一步法包括添加催化剂、固碱法、溶剂法、钠盐法、常减压共沸法,两步法包括两步法动力学、使用催化剂、降低水解氯,分析了其合成技术中存在的问题,提出了BADGE合成技术的未来发展方向。     

Epoxy resin cured by bisphenol A based benzoxazine

Bisphenol A based benzoxazine was prepared from bisphenol A, formaline, and aniline. This benzoxazine was used as a hardener of the epoxy resin. Curing behavior of the epoxy resin and the properties of the cured resin were investigated. Consequently, curing reaction proceeded without a curing accelerator. The molding compound showed good thermal stability under 150°C, which corresponded to the temperature in the cylinder of injection molding. Above 150°C, the curing reaction proceeded rapidly. The cured epoxy resin showed good heat resistance, water resistance, electrical insulation, and mechanical properties compared with the epoxy resin cured by the bisphenol A type novolac. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 68: 1903–1910, 1998     

双酚F/间苯二酚共聚型环氧树脂的合成

为提高双酚F环氧树脂的综合性能,以双酚F、间苯二酚与环氧氯丙烷反应制得双酚F／间苯二酚共聚型环氧树脂。研究了催化剂用量、反应温度、反应时间以及闭环时的加碱速度等因素对产物性能的影响,并对产物进行了表征。结果显示,其最佳合成工艺条件是:间苯二酚与双酚F质量比为20:80,催化剂摩尔分数为2．0％．醚化温度为80℃,醚化时间为5 h,闭环时加碱速度为0．4g/min。     

E-51环氧树脂改性双酚A型氰酸酯树脂的研究

采用示差扫描量热法(DSC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)研究了E-51环氧树脂改性双酚A型氰酸酯树脂(BADCy)体系的反应活性、反应机理及固化工艺,通过TGA分析了不同含量E-51环氧树脂改性BADCy后固化物的热性能,并测定了体系的吸水率及力学性能。结果表明,随着E-51环氧树脂用量的增加,BADCy改性体系的反应活性逐渐提高,固化温度逐渐降低;用环氧树脂改性BADCy生成了恶唑烷酮等芳杂环结构,降低了氰酸酯树脂体系的三嗪环交联密度,增加了体系的韧性;改性后材料的起始热分解温度均在380℃以上,吸水率均低于2%。     

双酚A二氰酸酯/环氧树脂固化共混物结构的红外光谱研究

通过熔融共混制备了双酚A二氰酸酯/双酚A二缩水甘油醚环氧树脂、双酚A二氰酸酯/酚醛环氧树脂两种共混物。用红外光谱研究了组分比对两类共混物各种基团相对含量的影响。结果表明,随着共混物中环氧量的增加,芳醚的吸收会由于共聚产物的增加而出现蓝移,酚醛环氧树脂中的酚羟基能影响共聚产物的生成;环氧量较大的氰酸酯/酚醛环氧村脂共混物生成了相当含量的酚-氰酸酯加成物,这使得共聚产物相对含量的计算变得困难。     

双酚A及端羧基丁腈橡胶对环氧树脂的增韧作用

以2-乙基-4-甲基咪唑为固化剂,分别以端羧基丁腈橡胶(CTBN)、CTBN/双酚A(BPA)或BPA为增韧剂增韧环氧树脂,研究了环氧树脂增韧体系的微观形貌和力学性能,考察了不同混料方式对CTBN增韧环氧树脂性能的影响。结果表明:CTBN增韧环氧树脂能使其固化物的冲击韧性有所提高,但其他力学性能降低;采用环氧树脂先与其进行预聚反应再经固化剂固化的方法能提高CTBN对环氧树脂的增韧效果;用CTBN/BPA为增韧剂不仅可以大幅度提高材料的冲击强度和扯断伸长率,而且可以提高弯曲强度与模量,克服了CTBN单一增韧导致材料强度下降的不足。BPA的加入可使环氧树脂固化物体系的弯曲强度、冲击强度和扯断伸长率有较大幅度的提高。     

线型双酚A酚醛树脂的合成

对线型双酚A酚醛树脂的合成工艺及催化剂浓度、种类、反应时间、醛酚比等影响因素进行了研究。结果表明,随着反应物醛酚比的增大,产物中残留的BPA量呈下降趋势,软化点先上升后下降,在1.2左右出现峰值;随反应时间延长,产物的软化点升高,分子质量增大,残留BPA量减少,分子质量分散性增加;催化剂用量增大,分子质量增大,软化点增高,残留BPA含量降低。合理的催化剂用量为m(BPA)∶m(催化剂)=100∶20。以合成的BPAN代替双氰胺(D ICY)作环氧树脂EB454A80的固化剂,在相同的固化工艺条件下,固化物的Tg提高近12℃。     

双酚芴环氧树脂的合成研究

以双酚芴(BHPF)和环氧氯丙烷(ECH)为原料制备了双酚芴环氧树脂。研究了ECH与BHPF物质的量比、NaOH用量、催化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTBA)用量、反应温度、反应时间等对产品质量的影响,并采用红外、质谱等对产物结构进行了表征。结果表明:较优的工艺条件为:ECH与BHPF物质的量比10∶1,CTBA质量分数3%(基于BHPF质量),NaOH与BHPF物质的量比2.4∶1;醚化反应温度54℃,加碱反应温度65℃,精制反应温度80℃,上述各阶段反应时间分别为60 min,120 min,120 min,产物环氧值可达到0.408。     

高品质环氧树脂的生产

针对目前国内环氧树脂行业存在的产品质量和装置规模等问题进行了分析，介绍了通过对引进的技术进行优化改造而形成的具有自己特色的高品质环氧树脂生产工艺，解决了目前国内环氧树脂行业缺乏高品质产品的问题。     

双氰胺固化双酚F/间苯二酚共聚型环氧树脂的研究

为提高双酚F环氧树脂的综合性能,以双酚F、间苯二酚与环氧氯丙烷反应制得双酚F/间苯二酚共聚型环氧树脂。通过差示扫描量热法(DSC)研究了2-乙基-4-甲基咪唑对双氰胺-双酚F/间苯二酚共聚型环氧树脂体系固化反应的促进作用,并系统地探讨了固化体系及固化条件对固化物性能的影响。结果显示,其最佳固化工艺条件是:间苯二酚与双酚F质量比为20∶80,双氰胺质量分数为6%,2-乙基-4-甲基咪唑质量分数为4%,固化温度为110℃,固化时间为3 h。     

酚醛型环氧树脂/双酚A型氰酸酯树脂体系固化动力学的研究

应用差示扫描量热分析(DSC)对不同比例的酚醛型环氧树脂/双酚A型氰酸酯树脂体系固化动力学进行了研究,并通过Kissinger法、Ozawa法和Crane法求得了体系的固化动力学参数。结果表明,当环氧树脂与氰酸酯的摩尔比为2∶1时,由Kissinger法和Ozawa法计算得到的表观活化能在体系中最小,分别为49.05 kJ/mol和54.86 kJ/mol,Crane方程求得的表观反应级数为1~2。