TiO2载体特性对二苯并噻吩加氢脱硫性能的影响

以自制的大比表面介孔二氧化钛晶须作为加氢脱硫催化剂的载体,采用一步浸渍法制备了MoO₃-NiO/TiO₂催化剂,并用 X 射线衍射、N₂ 吸附-脱附、SEM、拉曼衍射等技术对载体和催化剂进行了表征,考察了TiO₂晶须材料作为二苯并噻吩(DBT)上加氢脱硫(HDS)催化剂载体的性能及优越性,并详细考察了不同TiO₂载体的晶型与比表面积对催化剂加氢脱硫反应活性的影响。结果表明,TiO₂介孔晶须具有较为活泼的锐钛矿相和晶须形貌,同时提供了大的比表面积和特殊的孔道结构,在温度280℃、氢分压2.0 MPa、氢/油体积比400、体积空速4 h^-1的温和条件下,DBT转化率即可接近100%。比表面积相近时,催化剂的脱硫效果依次为锐钛矿相>混晶>金红石相;同为锐钛矿相TiO₂载体,催化剂的脱硫效果随着比表面的增大而增加。     

Ni-Mo/TiO2催化剂上二苯并噻吩加氢脱硫性能

采用浸渍法,以TiO_2成型载体制备Ni-Mo/TiO_2催化剂,考察MoO_3负载量对二苯并噻吩加氢脱硫性能的影响,采用XRD和BET等对催化剂进行表征。结果表明,当MoO_3负载质量分数大于10%时,已超过TiO_2载体的单层负载量,MoO_3晶相开始聚集长大,堵塞部分孔道,造成催化剂的比表面积和孔容显著下降。MoO_3负载质量分数10%时,二苯并噻吩转化率最高,继续提高MoO_3的负载质量分数,催化剂活性反而下降。对Ni-Mo/TiO_2催化剂进行30天的稳定性试验,催化剂没有失活。     

二苯并噻吩在Ni-Mo-W/γ-Al2O3上加氢脱硫机理的研究

研究了二苯并噻吩(DBT)在Ni-Mo-W/γ/Al2O3上的加氢脱硫(HDS)反应产物分布、可能的反应网络以及温度对产物分布的影响,揭示了HDS反应的可能机理.研究发现,DBT在Ni-Mo-W/γ-Al2O3上的HDS反应主要通过直接氢解路径和加氢路径进行,且后者的速率是前者的两倍.考察了芳烃(萘)、硫化物(硫化氢)和氮化物(喹啉)三种物质对DBT在Ni-Mo-W/γ-Al2O3催化剂上HDS反应的影响,结果表明,芳烃对反应有较弱的抑制作用,并且对两个路径的抑制作用相当.氮化物喹啉对反应有较强的抑制作用,其主要是通过竞争吸附作用抑制加氢路径.硫化物H2S对反应也有一定的抑制作用,其抑制直接氢解脱硫路径,但对加氢路径有一定的促进作用.     

NiW/Al2O3催化剂上二苯并噻吩的加氢脱硫宏观动力学

以二苯并噻吩(DBT)为含硫模型化合物,在实验室中压滴流床反应装置中研究了工业NiW/Al2O3催化剂RN-10上的加氢脱硫反应的动力学规律,详细考察了工艺条件:氢分压2.4～4.5 MPa、氢油比150～700(v/v)、液时空速(WHSV)15～60 h-1、反应温度300～380C对DBT转化率的影响.实验结果表明:提高反应温度可大大提高DBT的转化率,但反应温度达到330℃后,再提高反应温度,对DBT转化率的提升有限;在较高氢分压的条件下,DBT的转化率受氢分压的影响很小;当氢油比较小时,随着氢油比的提高,DBT转化率逐渐增加,但当氢油体积比大到一定程度(500)时,继续增大氢油比对脱硫率几乎没有影响.采用修正了的2级反应动力学模型对实验数据进行拟合,求得了二苯并噻吩加氢脱硫反应的表观活化能为75.95 kJ·mol-1.经检验,模型计算结果与实验结果能较好地吻合.     

二苯并噻吩的加氢脱硫反应研究综述

加氢脱硫是一种比较成熟的生产工艺,已在原油精制中普遍使用了多年.随着原油质量变差和更严格的环境法规的应用(例如,需要降低燃料中的硫含量),人们对该工艺不断更新.在实现燃料低硫水平方面,特别重要的是一类特殊化合物如:二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩所造成的受阻问题.在使用现有催化剂加氢精制时,二苯...     

Ni掺杂量对高活性NiMoS2/TiO2催化剂加氢脱硫性能的影响

以气相二氧化钛为载体,硫代乙酰胺为硫源,钼酸铵为钼源制备了高活性负载型二硫化钼催化剂.采用浸渍法引入助剂镍,对不同镍掺杂量的催化剂进行了研究.在固定床高压微反应装置上,以有机含硫化合物二苯并噻吩(DBT)为模型化合物,研究了镍的掺杂量对催化剂加氢脱硫性能的影响,并采用X射线光电子能谱(XPS)技术、X射线衍射(XRD)...     

乙二醇对NiMoP/Al2O3上二苯并噻吩加氢脱硫反应的影响

在NiMoP浸渍液中添加不同含量乙二醇,制备了一系列NiMoP/Al2O3催化剂,以二苯并噻吩为模型化合物,考察有机添加剂乙二醇对NiMoP/Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响.结果表明,乙二醇的加入显著提高催化剂的加氢脱硫性能,乙二醇中的羟基与Ni物质的量比为5∶1时,催化剂的加氢脱硫活性最高.乙二醇明显改善NiMoP/Al2O3催化剂的加氢性能.     

Mo/REHY催化剂的加氢脱硫性能

将钼酸按溶液与REHY等体积浸渍和焙烧,制备了Mo/REHY催化剂,采用XRD和NH3-TPD对其进行表征.以质量分数0.6%的二苯并噻吩/正癸烷溶液为模型反应物评价其加氢脱硫性能.结果表明,不同焙烧温度制备的Mo/REHY催化剂,归属于REHY的晶相峰保持完好,金属活性组分Mo进入REHY体相超笼,引起REHY分子筛...     

Ni2P催化剂的制备及加氢脱硫性能研究

通过共沉淀并用原位程序升温还原的方法制备了体相Ni2P催化剂,用二苯并噻吩(DBT)作为模型化合物进行加氢脱硫(HDS)活性评价,结果显示Ni2P具有比较低的加氢活性和相对高的脱硫活性,且有很高的稳定性。     

乙二醇对NiMoP/Al2O3上二苯并噻吩加氢脱硫反应的影响

在NiMoP浸渍液中添加不同含量乙二醇,制备了一系列NiMoP/Al₂O₃催化剂,以二苯并噻吩为模型化合物,考察有机添加剂乙二醇对NiMoP/Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响。结果表明,乙二醇的加入显著提高催化剂的加氢脱硫性能,乙二醇中的羟基与Ni物质的量比为5∶1时,催化剂的加氢脱硫活性最高。乙二醇明显改善NiMoP/Al₂O₃催化剂的加氢性能。     

氮化钼加氢脱硫催化剂研究进展

论述了高比表面积的γ-Mo2N的制备方法,阐述了γ-Mo2N的生成机理,讨论了原料气空速、升温速率、氮化温度和恒温时间对γ-Mo2N结构及其加氢脱硫活性的影响,以及不同的后处理方法、载体和助催化活性组分对γ-Mo2N的加氢脱硫活性的影响。     

哌啶对负载型Pt催化剂加氢脱硫性能的影响

将ZSM-5溶于偏硅酸钠水溶液,用水热合成法以十六烷基三甲基溴化铵作模板剂自组装合成了ZSM-5/MCM-41介孔硅铝分子筛(ZM)。以二苯并噻吩(DBT)和哌啶作为模型含硫和含氮化合物,考察了含氮化合物对ZM担载的Pt催化剂加氢脱硫(HDS)反应性能的影响。结果表明,DBT在Pt/ZM催化剂上主要通过直接脱硫(DDS)反应路径脱硫,引入哌啶显著抑制了DBT的HDS反应。与DDS相比,哌啶对加氢路径(HYD)抑制作用更强,并且几乎完全抑制了HYD路径含硫中间体的脱硫。动力学分析表明,DBT的HDS反应和DDS路径级数为一级而其HYD路径则为零级,说明DDS和HYD反应可能是在Pt/ZM不同活性中心上进行的。     

浆态体系中吲哚对NiMo/g-Al2O3加氢脱硫性能的影响

以二苯并噻吩为模型化合物,在浆态反应釜中考察了吲哚对NiMo/g-Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响. 用微库仑仪、气相色谱-质谱联用仪对反应中的样品进行含硫量和组分分析,并对反应前后的催化剂进行性能表征. 结果表明,加入吲哚在一定程度上提高了活化阶段的反应速率,但显著降低了活化后的反应速率,导致加氢脱硫总体活性显著下降,脱硫率由70%降到约58%. 反应前后催化剂表面形貌和活性相晶体结构均无明显变化,但比表面积有所增加. 加入吲哚导致催化剂孔径减小约12%,积碳量增加约50%. 组分分析表明,加入吲哚后反应中生成的环己基苯显著减少,加氢路径受到抑制.     

Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂的放大制备及其深度加氢脱硫性能

按照单位体积搅拌功率恒等的放大准则,采用不同规格的反应釜以溶胶凝胶法(sol-gel)制备Ti O2-Al2O3复合载体;依据还原气体线速度恒等的放大准则,在不同规格管式炉中以程序升温还原法(TPR)制备Ni2P/Ti O2-Al2O3催化剂,并在连续固定床反应器中考察催化剂的加氢脱硫性能,以研究凝胶、TPR这两个催化剂制备关键过程的"放大效应"。结果表明,放大制备的载体物化性质与小试结果相当,放大制备的催化剂在温度603 K、压力2.5 MPa、质量空速2 h?1、氢油体积比500的条件下对含硫量为0.1%(wt)的二苯并噻吩(DBT)/环己烷溶液进行90 h的加氢脱硫反应,转化率达到99.4%,模型油品中硫含量降至6 ppm,其结果也与小试相同,表明上述载体以及催化剂制备工艺可靠、重复性好,有望实现规模化制备。     

Support Effects on Thiophene Hydrodesulfurization over Co-Mo-Ni/Al2O3 and Co-Mo-Ni/TiO2-Al2O3 Catalysts

A carbon-based sulfonated catalyst was prepared by direct sulfonation and carbonization （in moderate conditions：200 ＆#176;C, 12 h） of red liquor solids, a by-product of paper-making process. The prepared sulfonated cata-lyst （SC） had aromatic structure, composed of carbon enriched inner core, and oxygen-containing （SO3H, COOH, OH） groups enriched surface. The SO3H, COOH, OH groups amounted to 0.74 mmol·g^-1, 0.78 mmol·g^-1, 2.18 mmol·g^-1, respectively. The fresh SC showed much higher catalytic activity than that of the traditional solid acid catalysts （strong-acid 732 cation exchange resin, hydrogen type zeolite socony mobile-five （HZSM-5）, sulfated zir-conia） in esterification of oleic acid. SC was deactivated during the reactions, through the mechanisms of leaching of sulfonated species and formation of sulfonate esters. Two regeneration methods were developed, and the catalytic activity can be mostly regenerated by regeneration Method 1 and be fully regenerated by regeneration Method 2, respectively.     

Partial Oxidation of Propane over Rubidium-Promoted MoO3/SiO2 Catalyst

Silica-supported Rb₂MoO₄ and rubidium-promoted MoO₃ were used as catalysts for the partial oxidation of propane in a fixed-bed continuous-flow reactor at 770–823 K using N₂O as oxidant. The main hydrocarbon products of the reaction were propylene, ethylene, propanal and methane. Addition of various compounds of rubidium to the MoO₃/SiO₂ greatly enhanced the conversion of propane and promoted the formation of propanal at the expense of ethylene and propylene. The highest yield for the production of this compound was found over Rb₂MoO₄/SiO₂ catalyst.