TMT(5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-硫代乙酸)的合成

TMT是一种重要的照相有机物中间体，可用于合成成色剂、防灰务剂、预灰化剂、稳定剂、增感剂、显影剂等方面，近年又广泛应用于医药、染料、农药等工业，本文介绍其合成方法。以二硫化碳、水合肼为原料，两步法合成5-巯基-1，3，4-噻二唑-2-硫代乙酸，该反应条件温和，操作简单，收率达到80％，适合工业化生产。并利用红外、质谱、液相色谱、元素分析对其进行了鉴定。     

2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑的合成及电化学性能

以二硫化碳和水合肼为原料合成了2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(DMcT),并采用元素分析、Raman光谱和红外(IR)光谱对DMcT的结构进行了表征.DMcT的循环伏安曲线表明,在室温下DMcT的氧化还原反应速度很慢,且酸碱条件对DMcT氧化还原反应有很大的影响.加入三乙胺之后,DMcT的氧化反应更加容易,还原峰电流增大,但对还原峰电位的影响不大;相反,当甲磺酸存在时,DMcT的氧化反应更难进行,而还原反应变得更加容易.     

含1,3,4-噻二唑环聚合物的合成及应用研究进展

含1,3,4-噻二唑环聚合物作为一类新型功能性的芳香杂环聚合物,由于其独特的储能性能、电催化活性、富电子特性而备受关注。近20年来对于含1,3,4-噻二唑环聚合物的研究从未间断,主要集中在材料的电化学合成和结构表征及其在可充电锂电池正极材料、生物化学传感器、临床诊断和药理学等领域的应用。电化学合成的方法有利于制备厚度可控的自支撑膜和对电极进行修饰,缺陷是造成电解液污染、成本高以及不适合规模化生产。研究者们尝试使用化学氧化聚合的方法来合成含1,3,4-噻二唑环聚合物,但除了2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑聚合物可通过此方法成功合成外,主要得到的是一些配合物或配位聚合物。采用绿色的规模化的制备工艺来合成含1,3,4-噻二唑环聚合物是大势所趋。含1,3,4-噻二唑环聚合物的结构表征由于受到溶解性的限制,表征手段主要为X射线光电子能谱和红外(拉曼)光谱。2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑聚合物由于具有高能量密度和高比容量而在二次锂电池正极材料的应用方面受到研究者们的青睐,但存在着充放电缓慢和电容量衰减快等缺陷。基于含1,3,4-噻二唑环聚合物修饰电极构建的传感器可高灵敏且高选择性地探测许多生物相关分子,但电极的稳定性有待改善。在所有的1,3,4-噻二唑环聚合物中,聚2-氨基-1,3,4-噻二唑(PAT)、聚5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇或5-氨基-2-巯基-1,3,4-噻二唑(PAMT)以及聚2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(PBT)已通过电化学方法合成;PBT也在绿色的合成条件下采用化学氧化合成法合成得到,为其他1,3,4-噻二唑环聚合物的合成提供了借鉴,本课题组也通过化学氧化聚合法制备了PAT、PAMT和聚2-巯基-1,3,4-噻二唑(PTT)三类聚合物。目前,PBT作为二次锂电池正极材料研究得最多,其理论比容量高达362mAh/g,研究者们将PBT与聚吡咯、聚苯胺或水溶性磺化石墨烯等导电聚合物制成复合电极,进一步提高比容量和电极的稳定性并且加速充放电过程。基于含1,3,4-噻二唑环聚合物修饰电极构建的传感器在探测天然产物有效成分的含量、人和哺乳动物血液和体液或药品注射液中药物或代谢产物的含量、中药材或食品中的农药残留量以及水溶液中的重金属离子含量等方面取得了丰硕的成果;而将1,3,4-噻二唑环聚合物与全氟磺酸粘合剂、多壁碳纳米管复合可减少聚合物流失,从而起到增强电极稳定性和延长使用寿命的作用。本文归纳了1,3,4-噻二唑环聚合物研究进展,分别对1,3,4-噻二唑环聚合物的合成、结构表征途径及其应用等进行了介绍,分析了1,3,4-噻二唑环聚合物的研究中面临的问题并展望了其应用前景,以期为1,3,4-噻二唑环聚合物的制备工艺和功能拓展提供参考。     

2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑对青铜文物的缓蚀性能及密度泛函理论分析

采用失重法和电化学测试技术研究了2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑(AMT)作为青铜文物缓蚀剂的缓蚀效率。失重实验结果表明,在25℃、1.0×10~(3 )mmol/L的H_2SO_4和柠檬酸溶液中加入AMT后,当缓蚀剂浓度达到5.0mmol/L时,缓蚀效率可达100%。电化学分析结果表明,在28.0mmol/L NaCl+10.0mmol/L Na_2SO_4+16.0 mmol/L NaHCO_3组成的混合溶液中,当AMT的浓度达到1.0mmol/L后,缓蚀效率达到92.76%,腐蚀电流密度下降到4.71μA/cm~2。量化计算结果表明,缓蚀剂AMT分子上的活性中心主要分布在S7、S3和N6原子上,并利用Multiwfn函数分析了AMT在前线分子轨道中电子的成分比例和作用,发现对缓蚀剂AMT的理论分析与实验结果相一致。     

2-苯基-5-(甲基丙烯酰胺基取代苯基)-1,3,4-口恶二唑合成方法的改进

提出了一种纳米γ-Fe2O3催化还原硝基成氨基的新方法,通过使用γ-Fe2O3在液相中异丙醇作氢化给予体,KOH为促进剂来研究含硝基化合物的化学选择还原。就像是在麦尔外因-彭杜尔夫(MPV)还原中H-给体的活性中心一样,异丙醇吸附在催化剂γ-Fe2O3上形成了醇盐,把氢负离子转移给硝基正离子,氢氧化钾是助催化剂,帮助电子的转移。催化剂γ-Fe2O3在合成中表现出良好的活性,反应速率、产率大大提高。并进一步合成了具有荧光性能的2-苯基-5-(甲基丙烯酰胺基取代苯基)-1,3,4-口恶二唑。用红外光谱、质谱、核磁共振谱和元素分析对合成化合物进行了结构表征。用荧光光谱仪对它们的荧光性能进行了测试,最大激发波长在333nm左右,最大发射波长在445nm左右,测试结果表明目标产物具有良好的荧光性,荧光量子产率高达0.47。     

1-(2-甲硫嘧啶)-2-(4-硝基苯基)乙炔化合物的合成及其二阶非线性光学性能

根据Ｄｅｗａｒ和ＰＯＭ规则设计并采用Ｐｄ（０）及Ｐｄ（Ｉ）催化末端炔键氢和卤素原子进行偶联反应，再与炔铜反应合成的嘧啶环代单炔ＭＳＮＡ化合物，具有较大的分子共轭体系，因其星组碳被电负性更强的氮原子所取代，具有可在蓝紫光波段广泛应用的二阶非线性光学性能。     

硫代锡酸盐的合成研究进展

硫代锡酸盐由于在催化、分离、光、电和磁等领域具有巨大的应用前景,已逐渐成为一个研究热点。介绍了三元和多元硫代锡酸盐的合成研究现状,包括合成硫代锡酸盐的模板机理和结构特征,以及利用熔盐法、高温固相法和低温溶剂热法合成硫代锡酸盐。并结合自己的研究提出合成这种材料的研究设想。     

硫代锡酸盐的合成研究进展

硫代锡酸盐由于在催化、分离、光、电和磁等领域具有巨大的应用前景,已逐渐成为一个研究热点。介绍了三元和多元硫代锡酸盐的合成研究现状,包括合成硫代锡酸盐的模板机理和结构特征,以及利用熔盐法、高温固相法和低温溶剂热法合成硫代锡酸盐。并结合自己的研究提出合成这种材料的研究设想。     

粘胶纤维阻燃剂二硫代焦磷酸酯的合成

以三氯硫磷和新戊二醇为原料在溶剂苯、二氧六环和缚酸剂吡啶的作用下合成了二硫代焦磷酸酯阻燃剂,并配制成了稳定性能良好的阻燃剂分散液。讨论了合成反应中溶剂和缚酸剂的选择以及温度的控制范围,并采用了红外光谱分析法、透射电镜等方法对所合成的阻燃剂及其分散液进行了鉴定和分析。     

1-苯基-5-巯基-1.2.3.4-四氮唑的化学照相特性分析及合成方法的研究

本文介绍了１－苯基－５－巯基－１，２，３，４－四氮唑的化学特性和照相特性；评价了分析测定了ＰＭＴ纯度的方法；了ＰＭＴ五种不同的合成路线，并对较有实际意义的有方法用实际加以验证。     

巯基-烯点击反应制备八(3-(2-乙基硫)丙酸)倍半硅氧烷

通过巯基-烯点击反应,以八乙烯基倍半硅氧烷(OVPS)与3-巯基丙酸(MPA)为原料,以安息香双甲醚(DMPA)为光引发剂,在紫外光下反应30min,制备了八(3-(2-乙基硫)丙酸)倍半硅氧烷(POSS-S-COOH),产率为40%。利用FT-IR、1 H-NMR、29Si-NMR、GPC、XRD、SEM、EDS和TG研究了其结构与性能。结果表明,当OVPS与MPA摩尔比为1∶10时,可获得结构规整的完全加成的含八羧基的POSS-S-COOH。产物在本体状态下呈片层状晶体结构,具有较好的热稳定性。     

1-取代苯基-5-巯基四氮唑的合成

1-苯基-5-巯基四氮唑在照相工业中用作稳定剂和防灰雾剂,亦具有防霉和增感作用。在制药工业中,它又是一种潜在的驱虫药中间体。国内现行的生产方法,是以异硫氰酸苯酯与水合肼反应,生成1-苯基-2-氨基硫脲,经亚硝酸作用环化后,再与碳酸钠作用下重排:     

2,5-二[4-(4-溴苯氧基亚甲基)苯基]-1,3,4-噁二唑的合成与表征

以对甲基苯甲酸、水合肼为原料,通过关环、溴化、醚化合成了一种新型含噁二唑功能基有机聚合物电致发光材料单体2,5-二[4-(4-溴苯氧基亚甲基)苯基]-1,3,4-噁二唑,其化学结构由红外光谱仪及核磁共振氢谱仪进行了表征,产品总收率22.64%.     

聚[9-甲基-9-(8-硫代乙酸辛酯基)-芴]的合成及其金纳米粒子复合物

合成了一种新型的侧链含硫代乙酸辛酯基的聚芴衍生物,聚[9-甲基-9-(8-硫代乙酸辛酯基)-芴](PFMOTA).用这种聚合物修饰金纳米粒子,得到了稳定的PFMOTA/金纳米粒子复合物.采用TEM、GPC、FTIR、UV-vis和PL光谱对聚合物及其修饰的金纳米粒子复合物的结构和性能进行了表征.     

巯基-苯基聚倍半硅氧烷的合成

以巯丙基三甲氧基硅烷和苯基三甲氧基硅烷为原料,在甲醇作溶剂、浓HCl作催化剂的条件下水解缩合制备了巯基聚倍半硅氧烷和巯基-苯基聚倍半硅氧烷,并利用FTIR和GPC对合成产物进行了表征。结果表明:当苯基单体添加量为20%时,所制备的巯基-苯基聚倍半硅氧烷中均含有一定量的巯基和苯基,在引入部分苯环增加折光率的同时也保持了产物拥有进一步反应的活性巯基,且相对分子质量较大,分子量分布较窄。     

可见光光敏剂--N-烷基硫代吖啶酮的合成

本文采用四步法合成了三种N -烷基硫代吖啶酮 ,并用红外、质谱手段确认了各步产物的结构。探讨了第二步脱水环化反应的反应条件对其产物吖啶酮收率的影响 ,2 -羧基苯胺 2 g、浓硫酸 6 8ml、反应温度 78± 1℃、反应时间 1 5分钟的优化条件下 ,吖啶酮收率达 76 5 % ,测定了目标产物的紫外 -可见光谱及摩尔消光系数 ,结果表明合成的三种N -烷基硫代吖啶酮均在可见光区有较强的吸收。     

5(6)-苯并三氮唑羧酸酯的合成

以对氨基苯甲酸为原料，经硝化、还原、闭环、酰氯化及酯化反应合成了一系列苯并三氮唑羧酸酯类化合物。     

5-(4-L-苯丙氨酰基氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉的合成与光学性质研究

以吡咯、苯甲醛、叔丁氧羰基(BOC)保护的氨基酸为原料,经5步反应合成了一种新型尾式氨基酸卟啉,用MS、1H-NMR及UV-Vis对产物进行了表征,并研究了其荧光光学性质.结果表明:新型尾式氨基酸卟啉只在652nm处有一强烈的发射峰,色纯度高,位于可见光的红光区,有望成为一种优良的红光材料.     

硫代钨酸盐晶体的低温溶剂热合成及表征

应用低温溶剂热方法合成了(ＮＨ_４)_２ＷＳ_４和Ｋ_２ＷＳ_４晶体,并用ＸＲＤ、ＳＥＭ和ＥＤ对样品进行了表征．结果表明:这种方法反应条件温和,操作简便,对环境无污染;得到的晶体晶貌良好,晶相纯．     

巯基化合物的合成及巯基-乙烯基光固化工艺

合成出三种不同官能度的巯基化合物,在对其表征的基础上,利用傅立叶变换红外光谱原位跟踪和紫外光差示扫描量热实时跟踪方法,研究了巯基化合物官能度、巯基与乙烯基配比和辐照强度对巯基-VL20体系光固化反应的影响规律。结果表明:高官能度的巯基化合物,反应速率较快;光聚合反应速率约与光强的0.5次方成正比。