硫酸铵热分解反应动力学研究

己内酰胺生产中副产大量的硫酸铵,而硫酸铵的热分解产物能作为己内酰胺的生产原料.利用热重分析研究了硫酸铵热分解的反应动力学.硫酸铵的热分解包括三个步骤:硫酸铵脱氨生成硫酸氢铵、硫酸氢铵失水生成焦硫酸铵以及焦硫酸铵的分解.研究首先用Malek法限定了各分解步骤机理函数的选择范围,然后用微分-积分法精选机理函数并计算得到了各...     

多重扫描速率法的硫酸铵热分解动力学

硫酸铵的热分解能为已内酰胺的生产过程提供循环的氨和硫酸,研究其热分解动力学具有重要意义。采用热重分析技术(TGA)通过多重扫描速率法研究了硫酸铵在氮气气氛中的热分解动力学。首先通过对比硫酸铵和硫酸氢铵的热失重过程,证明硫酸氢铵是硫酸铵分解过程的中间产物;然后分别利用积分KAS法和微分Friedman法求解硫酸铵热分解反应的活化能;最后由Coats-Redfern法推导最概然机理函数。结果表明,硫酸铵的非等温热分解分为3阶段。第1阶段转化率区间为0～0.14,活化能E=96.47 kJ×mol~(-1),指前因子ln(A/min~(-1))=19.13,符合n=3收缩圆柱体相边界反应机理;第2阶段转化率区间为0.14～0.2,E=79.47 kJ×mol~(-1),ln(A/min~(-1))=13.79,符合n=3/2随机成核和随后生长机理;第3阶段转化率为0.2～1,E=98.30 kJ×mol~(-1),ln(A/min~(-1))=18.00,符合n=3收缩球体相边界机理。     

氟哌酸的热分解动力学及其寿命的研究

采用非等温热重技术研究了氟哌酸的热分解动力学,运用Coats-Redfern(CR)法,Horowitz-Metzger(HM)法,Madhusudanan-Krishnan-Ninan(MKN）法和Kissinger法计算了氟哌酸第二步热分解过程的动力学参数如活化能E,指前因子A等。同时用等温热重法得到了失重10％为寿终指标的寿命方程lgc=7786.8/T-20.60。     

不饱和聚酯树脂的热分解动力学研究

以不饱和聚酯树脂(UPR)、苯乙烯(St)和固化剂制备样品A;以UPR、St、固化剂、抗氧化剂和抗紫外剂制备样品B.通过热重分析法(TG)来研究UPR的热分解动力学以及抗氧化剂和抗紫外剂对UPR热分解反应的影响.运用Coats-Redfern和Ozawa模型得到UPR热分解反应动力学参数.结果表明:样品A在10％～30...     

布洛芬热分解及其动力学研究

通过布洛芬(ibuprofen)的热分解及其动力学研究,运用简单的热分解动力学方法进行计算分析,求出相关的活化能,指前因子和动力学参数。将布洛芬每个温度范围下的热分解过程分为3个阶段分别进行分析计算,发现每个阶段都满足一级反应方程。从而算出布洛芬热分解过程的活化能,指前因子和相关系数。通过对布洛芬热分解过程的研究,及对布洛芬TG和DTG曲线的研究,得出布洛芬在热分解过程中分为3个阶段,分别进行脱水,C-C键断裂和分子键断裂。并且随着升温速率的提高,布洛芬失重速率会逐渐趋向于温度升高的方向发展,即温度升高,布洛芬最大失重速率越大。     

大粒径石灰石热分解动力学研究

主要研究大粒径石灰石的煅烧特性,采用热重分析仪研究了5种不同粒径石灰石的煅烧过程。石灰石粒径分布在0.5~10 mm,煅烧温度在900~1 050 ℃。研究结果表明,粒径越小温度越高石灰石分解速率越快,而且粒径和煅烧温度对石灰石热分解机理也有明显的影响。粒径小温度高时反应符合随机成核和随后生长机理模型,粒径大温度低时反应符合相界面反应机理。当粒径为0.5~1 mm时反应活化能很小,随着粒径的增大反应活化能有所增加,粒径在1~5 mm时活化能变化不大,粒径继续增大（5~10 mm）活化能增大了1倍。     

聚酰胺固化环氧树脂的热分解动力学研究

利用热重分析(TG)采用不同升温速率(10,15,20,25℃/min)分别在空气和氮气气氛下对聚酰胺固化环氧树脂热稳定性进行了研究.采用Coats-Redfem和Ozawa热分析处理动力学数据的方法,计算了环氧树脂热分解反应活化能E、反应级数n及频率因子A.求得空气气氛下5%～30%的失重率下反应表观活化能在70.3...     

四氧化三铁存在下LDPE热分解动力学研究

采用不同升温速率(51,01,5,20℃/min),在四氧化三铁存在下,研究了低密度聚乙烯(LDPE)在氮气氛围中的热分解动力学。结果表明,四氧化三铁存在下,LDPE的热分解只有一个过程,为一级反应,用5种不同的动力学分析方法(即Kissinger方法、Freeman-Carroll方法、Van Krevelen方法、Coats-Redfern方法和Horowitz-Metzger方法)计算了复合材料的热分解动力学参数5,种动力学分析结果均显示,与纯聚乙烯相比,四氧化三铁存在下,聚乙烯的活化能有所提高,而且在实验添加范围内,聚乙烯活化能的增加与四氧化三铁的含量成正比,表明添加四氧化三铁会提高聚乙烯的热分解温度,四氧化三铁能提高聚乙烯的热稳定性能。     

氢氧化镁纳米棒的制备及热分解动力学研究

以氯化镁和轻质氧化镁为原料,采用液相法制备出碱式氯化镁纳米棒;再以碱式氯化镁纳米棒为前驱物,经沉淀转化法合成出直径约100～150nm,长约3～5μm的氢氧化镁纳米棒。采用Romero方法,对非等温热重法得到的氢氧化镁纳米棒热分解动力学数据处理分析后,得出氢氧化镁纳米棒的热分解反应遵循随机成核和随后生长（F1）机理,表观活化能E=187kJ／mol,指前因子A=3．84×10^11。     

一水硬铝石热分解动力学研究

分别采用等温过程、非等温过程热重 -差热联合法测定一水硬铝石 (β-AlOOH)的TGA曲线 .利用X射线衍射仪对分解前后试样进行了物相分析 .经数据处理 ,得到了不同时段、不同方法下热分解反应的动力学参数E ,A和相应的反应机制 .结果表 2明 ,一水硬铝石在40 0℃时开始缓慢反应 ,反应峰温在 5 10℃附近 .其热分解机制比较复杂 ,并且在转变分数 0 .85 <α <0 .90这一区段呈现一个目前无法解释的机制 ,这可能是两种反应机制同时控制的结果 ,或者需要建立新的模型 .     

含氰基聚酰亚胺薄膜的制备及其热分解动力学

以4-[3,5-双(4-氨基苯氧基)苯氧基]邻苯二甲腈和3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐为原料,经聚酰胺酸热酰亚胺化制备含氰基的聚酰亚胺(CN-BP-PI)薄膜。采用傅里叶变换红外光谱、热重分析、差示扫描量热法对CN-BP-PI薄膜进行了分析。采用动态热重法研究了CN-BP-PI的分解动力学,用积分法结合常见固相热分解反应动力学函数来判断热分解的动力学函数。由Ozawa,KAS,Kissinger,Achar,Coats-Redfern,MacCallum-Tanner,van Krevelen方程求热分解反应的动力学参数。转化率为0.2~0.8时所得CN-BP-PI在氮气中热分解反应的表观活化能为119.68~215.61 kJ/mol,平均活化能为136.35 kJ/mol,指前因子平均值为8.52×107 s-1。     

橡胶发泡剂热分解反应动力学研究方法

本文综合介绍了橡胶发泡剂分解过程动力学研究方法。包括升温和恒温下橡胶发泡剂分解放气量压力和体积测试方法,在橡胶介质中发泡剂分解特性的研究方法。并自行设计了一套较为简单实用的实验装置,这些测试方法的建立可为橡胶的实际生产提供一定的参考价值。     

水泥生料分解动力学的研究

应用高精度热重仪对水泥生料及其石灰石在氮气气氛、不同升温速率下的分解动力学进行了研究，采用普适积分法、微分方程法以及多重速率扫描Kissinger法相结合的方式确定分解机理，求解动力学参数。研究结果表明：水泥生料及其石灰石分解符合相边界反应的收缩圆柱体反应机理，并且还发现活化能E和指前因子A随试验条件的改变呈规律性的变化。     

草酸盐热分解法制备多孔FeNi合金粉及其热分解动力学

采用草酸盐热分解还原法制备了粒径1 mm的多孔结构FeNi合金粉,研究了草酸铁镍前驱体热分解过程. 结果表明,FeNi合金为纯BCC相,前驱体在加热过程中在217.5和352.5℃脱水和热分解释放出CO和CO2气体,产生多孔结构;前驱体热分解活化能为148.59 kJ/mol,热分解过程遵循随机成核和随后生长模型,指前因子为1.25×107,动力学方程为G(a)=[-ln(1-a)]0.44.     

葛粉的热分析与热分解动力学的研究

利用热重差热综合热分析仪(TG/DTA),在不同升温速率(5,10,15,20℃/min)下,采用Freeman-Carroll、Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa和Friedman四种热分析方法,对葛粉的热行为及其热分解的动力学参数进行了研究。结果表明,葛粉的热行为包括自由水脱附(30～150℃)和分解(200～400℃)两个阶段,对应的失重率分别约为6%和70%。其热解反应的动力学方程为:dα/dt=1.424×1018[exp(-(193.70±8.97)×103/RT)](1-α)(2.28±0.04)。     

二甲基乙酰胺溶剂热分解过程研究

随着现代工业的发展,二甲基乙酰胺(DMAC)的应用已逐渐广泛化。但使用过程中由于它的热分解特性带来的不安全因素已严重危害到人民的生命和财产,甚至引发公共安全事故。作者主要通过微量量热仪(C80),差示扫描量热仪(DSC)和加速度量热仪(ARC)研究了DMAC溶剂热分解的过程,通过比较分析计算得到了有关DMAC的动力学参数。结果表明这三种热分析仪器对DMAC的试验方法所得到的结果具有高度的一致性,实验结果对其在工业上安全使用及存储具有指导意义。     

水泥生料颗粒热分解机理研究

碳酸钙热分解是分解炉内水泥生料分解的一个重要反应，对水泥生料的分解率和熟料产量有较大的影响。采用热重技术对水泥生料颗粒热分解特性进行研究，采用Kissinger方程和标准主曲线法确定水泥生料颗粒的最可能分解机理。并根据Coats-Redfen＇S方程求解水泥生料颗粒的分解动力学参数（E和A）。研究结果表明：水泥生料颗粒的热分解符合相边界反应的收缩柱体反应机理，碳酸钙颗粒的活化能为181.4kJ／mol，其与Kissinger方程所得的估算值相一致。     

葡萄糖和蔗糖热分解过程的动力学分析

对葡萄糖和蔗糖的热分解过程进行了TG-DTA研究,采用Kissinger法、Friedman法及非线性拟合法获得了分解过程的反应机理和动力学参数. 结果表明,葡萄糖比蔗糖更易分解. 葡萄糖的分解过程分别为二级和一级反应,蔗糖的分解过程分别为n级和一级反应. 利用非线性拟合法给出了葡萄糖与蔗糖热分解过程的完整反应途径和动力学参数,葡萄糖三阶段的活化能分别为132, 150和253 kJ/mol,指前因子分别为11.6, 11.1和19.6 s-1;蔗糖两阶段的活化能分别为105和229 kJ/mol,指前因子分别为8.2和18.6 s-1.     

高氯酸羟胺热分解动力学

引言 高氯酸羟胺(HAP)是一种用于推进技术领域的新型高能氧化剂,在高性能推进系统中具有极为重要的价值[1～3].