丁辛醇废铑催化剂焙烧铑回收工艺研究

每千克丁辛醇装置废铑催化剂中含有几百至几千毫克铑,铑价格昂贵,高效回收其中的铑十分必要,目前资料报道的铑回收方法或铑损失大,如萃取法、吸附分离法、焚烧法;或效率低,如液相消解法。针对这些问题,探索了一种焙烧和液相消解相结合的铑回收工艺,并重点对焙烧工艺进行了研究。结果表明,废铑催化剂首先经蒸馏浓缩得到铑渣,然后向铑渣中添加适当倍数的二氧化硅后,采取一定的程序升温焙烧,所得焙烧铑灰再液相消解得到可溶性铑盐,该过程效率高,铑收率大于99%。     

丁辛醇废铑催化剂消解液制备高纯三氯化铑研究

液相消解是回收丁辛醇铑催化剂废液中铑的一种重要方法,通常消解液中除铑离子、氯离子外,还有硫酸根、磷酸根以及铁、镍、钙等贱金属离子。探索了一种丁辛醇废铑催化剂消解液制备高纯三氯化铑的工艺。首先,消解液在一定条件下加入过量氯化钡过滤除去硫酸根,滤液在一定条件下加入过量钼酸铵过滤除去磷酸根,所得滤液调节酸度后经氢型阳离子交换树脂除去Fe、Ni、Ca、Ba等阳离子杂质,蒸发浓缩干燥得到高纯度三氯化铑,杂质元素总量小于0.05%(质量分数),铑回收率大于99%。     

氯化铑制备工艺及其催化性能研究

研究氯化铑的制备工艺,同时开发一种快速溶解铑的溶剂,并考察此方法制备的氯化铑在羰基合成醋酐、醋酸中的催化性能.以金属铑为原料,采用自制高效溶剂R101,快速将铑溶解后,经过旋转蒸发仪将溶剂R101回收后待下次再利用,经干燥后可得氯化铑产品,通过XPS,SEM,XRD和ICP的表征,来证明本方法制备的氯化铑具备高的催化活...     

羰基合成废铑催化剂的回收利用技术

介绍了羰基合成反应产生的废铑催化剂的回收利用技术。     

含铑催化剂回收再利用技术进展

论述了含铑催化剂回收的现状,指出国内企业与跨国公司的差距。介绍了国内外不同方法从含铑催化剂中回收铑,简要列举了几种常用的回收铑除去贱金属及有机物的方法,比较了制备水合三氯化铑的各种方法及水洗除钠方法,列举了合成ROPAC的不同方法并简要的介绍了一种直接从含铑催化剂制备新催化剂的方法,最后对未来10年内国内铑回收技术发展进行了展望。     

硫化钠沉淀法从含铑溶液中富集铑工艺研究

用硫化钠作沉淀剂,从含铑强酸性水溶液中沉淀富集铑金属。通过实验确定了影响铑沉淀率的诸多因素,如沉淀剂加入量、沉淀温度、沉淀剂硫化钠加料速度、陈化时间及搅拌速度等。结果表明,当沉淀剂硫化钠与铑的物质的量比为10、沉淀温度为100 ℃、硫化钠加入速度为5 mL/min、陈化时间为1 h、搅拌速度为600 r/min时,铑沉淀率达到最大,铑沉淀率最高为99%以上。富集后溶液铑含量低于1 mg/kg,铑富集效果明显。     

三碘化铑的新合成方法

三氯化铑与氢碘酸直接合成碘化铑,在最佳反应条件下,合成的收率达到98.5%,产品晶形均一,氯离子含量小于50 mg/kg。     

磷酸铁锂废粉硫酸氢钠焙烧回收工艺研究

随着磷酸铁锂电池新能源车产销量迅速增长，如何有效回收废旧磷酸铁锂动力电池并实现有价金属的资源化利用已成为研究热点。提出一种钠盐辅助焙烧磷酸铁锂废粉和水浸回收锂盐的工艺。在氧气气氛中磷酸铁锂废粉与一水硫酸氢钠反应生成硫酸钠锂、磷酸铁、三氧化二铁，然后通过选择性浸出、分离、沉淀得到纯度高达99.58%的磷酸锂、纯度达到99.6%的磷酸铁。对一水硫酸氢钠与磷酸铁锂废粉质量比、氧化焙烧温度、焙烧保温时间和焙烧产物水浸时间等工艺条件进行了研究，结果表明一水硫酸氢钠与磷酸铁锂废粉质量比为1.6、氧化焙烧温度为600℃、焙烧保温时间为60 min、焙烧产物室温水浸时间为70 min为最佳回收工艺参数，在此条件下锂离子浸出率为98.7%。该工艺在温和条件下实现了有价金属的选择性回收，有助于废旧磷酸铁锂电池资源化利用。     

氯化焙烧-水浸法回收钡渣中钡的研究

以氯化钙为氯化剂,采用氯化焙烧-水浸取的方法处理钡渣,钡渣中的钡以氯化钡的形式被回收。通过焙烧温度、焙烧时间、氯化剂用量等一系列条件实验确定了适宜工艺条件：焙烧温度为1 000 ℃、焙烧时间为45 min、氯化钙用量为理论量的1.3倍。在此条件下钡渣中的酸溶钡可全部回收,钡的回收率为86.8%。浸出液主要成分是氯化钡和氯化钙,经过蒸发浓缩、结晶析出氯化钡产品,其质量符合GB/T 1617—2014《工业氯化钡》的要求。     

大孔离子交换树脂吸附氢化丁腈橡胶胶液中的铑和钌

研究了大孔离子交换树脂对氢化丁腈橡胶(HNBR)氯苯胶液中铑和钌贵金属的吸附能力,考察了温度对树脂吸附率的影响,并采用焚烧法回收了树脂上的金属铑和钌。结果表明,R 02、A 40、R 01树脂对铑和钌具有很好的吸附能力;当吸附温度为90℃时,A 40树脂的饱和工作吸附量(以干树脂计)为铑7.86 mg/g和钌1.09 mg/g;升高温度有助于提高树脂对铑和钌的吸附率,而且对铑的吸附效果更明显;高温焚烧回收树脂上的铑和钌,回收率可超过98.0%。     

均相铑膦催化体系下1-癸烯氢甲酰化反应研究

氢甲酰化反应是目前生产醛醇化合物最重要的反应之一,高碳烯烃氢甲酰化工艺改进是研究的难点和热点之一。探索了一种C10烯烃氢甲酰化反应的工艺,以三苯基膦（Ph₃P）和亚磷酸三（2-叔丁基-4-甲氧基苯基）酯（L_A）混合物为配体,与乙酰丙酮二羰基铑原位合成的催化体系催化1-癸烯氢甲酰化反应。系统考察了反应温度、反应压力、铑浓度、膦铑比、无机盐添加剂对反应的影响。结果表明,在n（Ph₃P）/n（L_A）=10、铑质量分数为280 mg/kg,1-癸烯用量（相对于甲苯）为0.3 g/mL,n（膦）/n（铑）=45、反应温度为90 ℃、反应压力为2.0 MPa、n（一氧化碳）/n（氢气）=1条件下反应4 h,1-癸烯转化率为98.1%、醛收率为93.2%、正异比为7.5。研究还发现,在减压蒸馏产物与催化剂分离时,加入无机盐添加剂能够提高催化剂的稳定性,减少铑损失。     

非均相催化剂羰基合成醋酐工艺研究

以醋酸甲酯、甲醇和一氧化碳为原料,选用铑系催化剂,碘甲烷、醋酸锂为助催化剂,选用高压釜,非均相羰基合成醋酐,为进一步研究中试放大,对羰基合成小试工艺进行研究。对小试提供的最佳工艺条件进行研究考核,结果表明:在温度190²00℃下,压力5⁵.5 MPa,催化剂质量分数20%²5%,碘甲烷浓度3 mol/L,醋酸锂浓度1 mol/L,反应时间80¹00 min的工艺条件下,按醋酐选择性为96%,CO转化率为97%,羰基产物醋酐收率为94%,醋酐的时空收率为460 mol AC₂O/（molRh·h）。此工艺数据的可以指导中试放大,并为工业化生产提供基础数据。     

玻纤工业废耐火砖中铂铑金属微波碱熔活化-水溶酸浸富集工艺

采用微波碱熔活化-水溶酸浸富集工艺处理玻纤工业废耐火砖料,使其中的铂铑金属在酸浸渣中得以富集. 通过微波加热碱熔与常规加热碱熔对比实验,考察了碱熔温度、保温时间、配碱量对碱熔过程的影响. 结果表明,微波辐照温度800℃、保温时间30 min、碱熔剂NaOH为样品质量的1.4倍时,碱熔反应进行彻底. 熟料经水溶后,在最优条件下酸浸,在盐酸浓度3 mol/L、浸出时间5 min、酸料比15 mL/g的条件下,料浆过滤性能良好,出渣率2.98%,铂铑金属可富集约33倍.     

二次铝灰硫酸铵焙烧提铝过程氟的迁移规律

采用硫酸铵焙烧-水浸法回收二次铝灰中的铝是实现其无害化与资源化最重要的途径之一。二次铝灰的无害化与资源化利用要求尾渣氟的浸出毒性满足国标要求(无机氟化物质量浓度低于100 mg/L)。二次铝灰中氟的浸出毒性远高于100 mg/L,故需深入研究二次铝灰硫酸铵焙烧-水浸提铝过程氟的迁移规律。借助复合氟离子电极、XRD、XPS、SEM和XRF研究了二次铝灰硫酸铵焙烧-水浸提铝过程氟的迁移转化行为。结果表明,延长焙烧时间、提高焙烧温度、增大硫酸铵配比可促进二次铝灰中的氟进入焙烧尾气;延长浸出时间、提高浸出温度、增大液固比有利于降低浸出渣中氟的含量和占比。在焙烧温度450℃、焙烧时间2 h、物料配比6:1、浸出温度85℃、浸出时间80 min、液固比6:1条件下,二次铝灰中43.85%的氟以气态形式进入尾气,23.92%的氟进入浸出液中,32.23%的氟以AlF3和AlF3?3H2O形式残留在浸出渣中。焙烧尾气经脱氟、喷淋吸收,可转化为硫酸铵;浸出液脱氟后可制备聚合硫酸铝,用作水处理剂;浸出渣的浸出毒性符合国家标准,可用作建筑材料,从而实现二次铝灰的资源化与无害化处理。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定化学合成反应液中铑含量

为了更加快速准确的测定化学合成反应液中铑含量，建立微波消解前处理与电感耦合等离子体原子发射光谱的组合监测方法。采用硝酸-硫酸混合酸体系对样品进行微波消解前处理，将有机铑络合物体系转化为无机酸体系。在相同的条件下分别选用铑元素233.477 nm、249.077 nm、343.489 nm三个波长进行样品的测定，铑元素的质量浓度在(0～1.0) mg·L^-1线性良好，线性相关系数r≥0.999 7,方法检出限分别为0.01 mg·L^-1、0.03 mg·L^-1、0.10 mg·L^-1。波长343.489 nm具有更好的灵敏度，更适合铑元素的检测，样品回收率98.0%～102.5%,相对误差为2.8%～3.4%,相对标准偏差为0.2%～1.1%。该方法是在密闭空间进行样品前处理，避免了元素的损失，操作简便，耗时短，精密度高，适用于化学合成反应液中铑含量检测。     

粗四氯化钛有机物精制除钒尾渣提钒技术

从四氯化钛有机物精制除钒尾渣中提钒并制备V2O5产品,研究了精制除钒尾渣焙烧温度、浸出剂加入量、液固比、浸出温度、浸出时间对尾渣中钒转化和溶出率的影响。结果表明,焙烧温度大于600℃时,可高效脱除精制除钒尾渣中的碳和氯(?0.1%),且低价钒被氧化为高价,钒主要以V2O5形式存在。对焙烧后的尾渣以Na2CO3水溶液为浸出剂,液固比6 mL/g及80℃下浸出60 min,钒浸出率为85.5%,浸出液仅含少量Si, Al, Ti杂质,以NH4+:V=2.5:1(摩尔比)直接加铵盐沉钒,得到NH4VO3,经干燥、煅烧制得V2O5产品,可满足99级粉钒指标要求,全流程钒收率为75%。     

利用废富锌油漆渣制备氧化锌及其资源化利用

采用了湿法浸出的方法,进行了硫酸回收废富锌油漆渣中的锌并将其制备成高纯度氧化锌的研究,考察了在硫酸浓度10%,固液比20%、浸出时间10 h,温度25℃,转速50 r/min的条件下,锌的浸出浓度为95.03 g/L,浸出率为94.50%。将浸出液的pH值调到3.5,反应温度80℃,反应50 min后,浸出液中的铁完全沉淀。向浸出液中加入碳酸钠溶液制备碳酸锌,过滤洗涤干燥后,马弗炉中600℃分解2 h得到高纯度的氧化锌。锌的回收率为84.86%,损失率为15.14%。对浸出渣的浸出毒性进行测试,结果表明浸出渣没有浸出毒性,且主要成分为SiO₂,可以用于制备水泥、陶瓷、玻璃,从而实现废富锌油漆渣的资源化利用。     

固相法合成纳米氧化镧

以六水氯化镧与氢氧化钠为反应物，在室温下通过固相化学反应首先合成前驱物氢氧化镧，经热分解得到纳米氧化镧。用透射电镜（TEM）和X射线衍射（XRD）对产物的组成、大小及形貌进行表征。结果表明：产物纳米氧化镧为球形结构，平均粒径为15nm，确定了固相反应制备纳米氧化镧的最佳工艺条件为：焙烧温度为750℃，焙烧时间为2．5h。并考察了加入表面活性剂对粒径大小和分散性的影响。加入0．5％（表面活性剂占总反应物质量分数）的表面活性剂聚乙二醇600可使粒子尺寸变小，分散性好，克服团聚现象。     

铁矿粉烧结收尘灰中提取钾的试验研究

烧结收尘灰是铁矿粉烧结过程中产生的固体废弃物,含有氯化钾等有价元素,可作为二次资源回收利用。采用水溶液浸取烧结收尘灰原料,浸出液经净化,蒸发浓缩得到氯化钾产品。研究表明,较好的制备工艺条件为浸出温度60℃、浸出时间0.5 h、浸出液固比1.5,净化反应碳酸钠用量为理论用量的1.6倍,净化温度室温,沉淀时间0.5 h,搅拌速度300 r/min。     

硫酸化焙烧-水浸处理废稀土荧光粉工艺

针对当前废稀土荧光粉综合回收利用率低、不当处理造成环境污染严重等问题,采用硫酸化焙烧?水浸法处理废稀土荧光粉,考察了焙烧温度对物料形态的影响及焙烧温度、浓硫酸添加量对稀土氧化物浸出效果的影响,并对该工艺进行了初步环保评估。结果表明,在焙烧温度300℃、时间120 min、浓硫酸与废粉质量比为1.85及浸出温度25℃、时间120 min、液固质量比2:1的条件下,4种稀土氧化物的回收率分别为Y2O3 98.82%, Eu2O3 97.39%, CeO2 96.58%和Tb4O7 98.77%。硫酸化焙烧可使稀土分解为可溶性的硫酸盐和磷酸盐,并保证渣为环保的低放渣。浓硫酸添加量对4种稀土氧化物浸出率影响较大,焙烧温度对CeO2和Tb4O7浸出效果影响显著,在浓硫酸与废粉质量比1.85、浸出温度25℃、时间均为120 min的条件下,CeO2和Tb4O7的浸出率分别由焙烧温度200℃时的40.18%和37.18%提高至300℃时的96.58%和98.77%。稀土荧光粉在300℃下焙烧不会产生SO2和SO3等有害气体,焙烧过程中放出的气体主要为水蒸气和挥发的硫酸,物料失重约为10%。该工艺避免了焙烧过程中产生大量含硫、含氟、强酸性废气及难溶解的焙烧废渣,同时减少了环境污染及部分稀土资源浪费,具有广阔的工业应用前景。