一种天然覆盆子酮的合成方法研究

以天然大茴香醛和天然乙醛为原料,经过羟醛缩合反应,继而与天然甲醇进行格氏反应,再经加氢和去甲基化反应制备天然覆盆子酮。该合成方法避免使用稀缺的天然丙酮等原料,原料价廉易得,反应得率高,适合工业生产。该方法制得的覆盆子酮符合"美国天然"的概念。     

对羟基苯乙酮和覆盆子酮制备莱克多巴胺的新方法

该发明公开了一种用对羟基苯乙酮和覆盆子酮为原料制备莱克多巴胺的新方法,所述的莱克多巴胺具有如下的结构式,用该方法制得的产品质量好、收率高,所用原料对羟基苯乙酮和覆盆子酮价廉、易得,适合工业化生产,并且合成步骤简单,反应过程中不须使用昂贵的化学试剂和特殊的化工设备,     

覆盆子酮的简便合成

用自制酸催化剂以苯酚及甲基乙烯基酮为原料合成覆盆子酮（４ -对羟基苯 -２ -丁酮）。苯酚１３０ｇ 甲基乙烯基酮７０ｇ 环己烷１００ｇ 酸催化剂１ ０ｇ,５０℃ ,搅拌反应７ｈ。反应结束后 ,蒸出环己烷 ,产品经结晶精制得９６ ３ｇ,得率５８ ７ % ,熔点８２～８３℃ ,并为ＩＲ与元素分析确证。催化剂可回收重复使用。覆盆子酮的简便合成@张亨$锦西化工研究院!葫芦岛,125001     

噻唑烷-2-硫酮的合成

目的：研究简便制备噻唑烷-2-硫酮的合成方法。方法：乙醇胺以硫酸酯化，再与二硫化碳在氢氧化钠作用下环合制得噻唑烷-2-硫酮。结果：所得产物的熔点与文献报道一致，总收率为83％。结论：该方法操作简便，反应条件温和，适宜工业化制备噻唑烷-2-硫酮。     

3-氨基吡咯烷及其N-衍生物的合成

3-氨基吡咯烷的二盐酸盐和乙酰化物是合成托氟沙星和其它喹诺酮类抗菌药的关键中问体。以苄胺和丙烯酸乙酯为原料经加成反应制得3-苄胺基丙酸乙酯：再与氯乙酸甲酯进行N-烷基化反应制得3-[N-(甲氧羰基亚甲基)苄胺基]丙酸乙酯；然后经狄克曼缩合、脱羧而得1-苄基-3-吡咯烷酮：再经肟化、还原而得中间体3-氨基-1-苄基吡咯烷，并由它进而制得目标化合物的路线因原料价廉易得而具有很大的工业化价值。但原有方法存在产率低，操作烦琐等缺点。经过研究，将原来的N-烷基化反应收率从62．4％提高到95％以上，并对其它一些反应操作进行了相应改进：从而得到一条原料价廉易得，操作方便，成本低的适于工业化的制备目标产物的工艺路线。     

酮肟水解反应及其羟胺产品分离的研究进展

羟胺（盐）是一种重要的化工原料。传统的羟胺制备方法,如拉西法、催化还原（HPO）法等,存在污染环境、工艺流程冗杂、设备腐蚀严重、原料原子利用率低等不足。基于绿色化学理念和羟胺合成的研究现状,本文以酮肟水解制备羟胺反应为重点,从水解反应的原料、催化剂、反应产物及其分离方式等角度,阐述了酮肟水解法制备羟胺产品的研究进展;并同时针对酮肟水解反应提出了质子化酮肟的反应机理,讨论了反应蒸馏（精馏、萃取）-耦合、聚二甲基硅氧烷薄（PDMS）膜原位分离法等新型反应、分离技术在酮肟水解中的最新应用。在此基础上,指出借助反应萃取-耦合等新型反应、分离技术,开发温和条件下清洁高效的催化酮肟水解一步合成羟胺及其盐的工艺过程,或将成为今后研究的热点。     

天然覆盆子酮的制备

以天然大茴香醛为原料,与发酵法生产的天然丙酮缩合,制得茴香叉丙酮,再经氢化得到茴香丙酮,最后将茴香丙酮进行脱甲基反应,制得天然覆盆子酮。采用测量同位素14C方法,确定其天然度为98%以上。     

苯基苄基甲酮肟的合成研究

以苯乙腈、苯甲酸甲酯和盐酸羟胺为原料,制备了苯基苄基甲酮肟。在碱性条件下,采用Claisen缩合合成中间产物苯基-1-氰基苄基甲酮,不需分离,直接在48%氢溴酸水溶液中水解脱羧得到苯基苄基甲酮;然后在碱性条件下,与盐酸羟胺回流反应18 h,经处理得白色结晶,产率为85.5%。经红外、核磁和元素分析等波谱鉴定了目标分子的结构。该法反应条件温和,产率高,原料易得,操作简单。     

普仑司特中间体2-乙酰胺基-6-乙酮基苯酚的合成

普伦司特是用于治疗哮喘病的白三烯受体拮抗剂类药物。文章研究其原始中间体2-乙酰胺基-6-乙酮基苯酚的合成,以2-氨基-4-氯苯酚为起始原料,通过酰化反应、重排反应、加氢反应制备2-乙酰胺基-6-乙酮基苯酚。最终产物经H1-NMR确定,HPLC含量99.3%。该工艺路线具有反应清洁、成本低廉、操作简单和易于工业化等优点。     

1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的制备

以乙二胺、尿素、甲醛和甲酸为原料,经过环化和甲基化反应制得目标产物1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(1,3-DMI)。通过红外、核磁对其结构进行了确证。考察了溶剂、原料浓度、原料摩尔比、反应温度和时间、催化剂对制备(1,3-DMI)收率的影响。较佳工艺条件为:制备2-咪唑啉酮时,以水-乙二醇混合作溶剂;制备1,3-DMI时,甲醛(36%)∶甲酸(85%)摩尔比为1∶2.8,反应温度95~100℃,反应时间16 h,氯化亚铜和三乙胺作催化剂,用量分别是2-咪唑啉酮摩尔数的1.0%。总收率达到71%,纯度为98.5%。     

一种适合工业化生产的高纯度PDO制备方法

文章重点阐述了一种适合工业化大生产的高纯度1,4-二氧六环-2-酮（PDO）单体的制备方法,以乙二醇、氢氧化钠、氯乙酸钠为起始原料,一锅法合成β-羟基乙氧基乙酸钠,再在相转移催化剂作用下与氯甲酸酯反应,得到产品PDO,精制后其纯度可达99.9%以上,长期低温保存质量稳定。     

1-苯基-3-羧酸乙酯-5-吡唑啉酮的合成

以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料，经交叉Claisen酯缩合反应合成2-氧代丁二酸二乙酯钠盐，用此盐与苯肼在酸性条件下进行加成缩合反应制得苯腙，再经闭环、酸化可制得1-苯基-3-羧酸乙酯-5-吡唑啉酮。产物的结构经红外光谱和核磁共振谱确认合格。     

依西美坦的制备方法

以1,4-雄烯二酮为原料制备雄二烯酮肟,然后经Mannich反应制得中间体17-肟基-6-亚甲基雄甾-1,4-二烯-3-酮,最后中间体在酸催化下水解得到依西美坦。     

4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成研究

以金属钠为原料,甲醇为溶剂,先制成甲醇钠的饱和甲醇溶液,再滴加丙酮和甲酸甲酯进行Claisen酯缩合制得丁酮烯醇钠,最后在强酸作用下与甲醇进行缩醛化反应合成了4,4-二甲氧基-2-丁酮,过程总收率达到73.1%,纯度98.7%。产品通过IR和MS进行了表征。考察了原料的用量、反应温度,反应时间、滴加速度、反应体系pH值等方面对反应收率的影响,并得出了最适宜的工艺条件。     

固体酸催化合成覆盆子酮

以4-丁醇-2-酮和苯酚为原料,强酸性固体酸为催化剂,一步合成覆盆子酮,总收率达92.5%,产品纯度99.0%以上,并经与标准品GCMS谱图库比对鉴定。     

基于连续流微通道反应器合成盐酸金刚烷胺工艺研究

为解决传统釜式反应在盐酸金刚烷胺制备过程中存在的反应时间长、返混大等问题，通过连续流微通道反应器，以1-溴代金刚烷、尿素、盐酸等为原料对盐酸金刚烷胺进行了制备，其结构通过高分辨质谱(HRMS)和核磁氢谱(1H NMR)得到了证明。进而对其制备条件进行了考察，重点考察了反应物料摩尔比、停留时间、反应温度、反应压力等影响因素对产物产率的影响。实验结果表明，实验条件下，当物料摩尔比为1∶4、反应温度为100℃、反应停留时间为15 min，产物产率可高达90%，为最佳工艺条件。该工艺极大地提高了此反应合成盐酸金刚烷胺的工艺转化率，为其工业化应用提供了技术指导。     

3-氯芴酮的合成

原文摘录：3-氯芴酮是一种新型的指纹识别显影剂。主要有3种合成方法。1、以邻氨基苯甲酸为原料，先以对甲磺酰氯对氨基进行保护，然后氯化得酰氯，再与氯苯进行傅一克反应并脱保护基得2-氨基-4’-氯-二甲苯酮，最后经过重氮化制得；2、以邻苯二甲酸酐为原料，先与氯苯反应，然后进行酰氯化、酰胺化、霍夫曼降解，最后重化制得；3、以邻碘苯甲酸甲酯为原料，先与间碘苯偶连反应，然后直接死循环脱水。     

内型异莰烷基乙酮的合成新法

本文报道了一种新型香料化合物内型异莰烷基乙酮的又一新的合成方法，即先使莰烯进行直接ω-乙酰化反应制得ω-乙酰基莰烯，再使后者在钯催化下进行氢化。该法大大简化了合成路线和工艺，操作简便易行，有利于走向工业化。     

碱催化2,5-己二酮脱水制3-甲基-2-环戊烯-1-酮

以2,5-己二酮为原料,选用碱催化剂在弱极性有机溶剂中实现2,5-己二酮脱水制备3-甲基-2-环戊烯-1-酮。考察了碱催化剂种类、催化剂加入量、反应温度和时间等因素对产物收率的影响。得出的较佳实验条件为:以硅酸钠为碱催化剂,反应温度为180℃,反应时间为5.0 h,反应溶剂为环己烷,在此条件下可以得到收率为98%的3-甲基-2-环戊烯-1-酮。     

1,3-二甲基丙撑脲的合成

以丙二胺、尿素、多聚甲醛和甲酸为原料,采用两步反应(环化生成嘧啶酮,嘧啶酮经甲基化反应)制备l,3-二甲基丙撑脲(DMPU)。通过红外、核磁等表征技术确定产物结构,气相色谱分析产物纯度,卡尔费休(Kart fischer)滴定法测定产物中水含量。实验考察了溶剂、原料浓度、原料物质的量比、反应温度和时间、催化剂种类等因素对产品收率的影响。得到最佳工艺条件为:制备中间体嘧啶酮时,以水-乙二醇混合溶液作为溶剂;合成目标产物DMPU时,多聚甲醛(96%)与甲酸(85%)的物质的量比为l∶3.75,反应温度为110~120℃,反应时间为12 h,氯化亚铜和三乙胺作催化剂,用量是嘧啶酮的1.0%。优化工艺条件下DMPU的总收率可达71%,纯度为98.5%。