关于有机化合物中碳正离子构型的讨论

介绍了烷基碳正离子、桥头碳正离子、非经典碳正离子、含苯基的碳正离子、乙烯基碳正离子、乙炔基碳正离子的构型,并根据pKR+值和氢负离子的亲合势对苄基正离子与叔丁基正离子的稳定性进行了讨论。     

有机化学常见活性中间体详解

碳正离子、碳负离子作为最常见有机反应活性中间体,涉及反应类型众多,易出现中间体重排,一直是有机化学的重点和难点。文章从概念、结构、稳定性、生成和湮灭等五个方面对这两种有机活性中间体分别加以介绍,便于对比掌握这两类有机活性中间体的特性与反应。     

分子重排反应探析

对精细有机合成反应中常见的一些分子重排反应,进行分析归纳.其结果证实:在种种分子重排反应中,总是趋向于生成结构更稳定的碳正离子或碳负离子或自由基中间体及其产物.     

浅析有机化学反应中芳环上的取代反应

本文对精细有机合成反应中最常见的一些分子重排反应进行分析归纳和总结。得出一个结论就是在种种分子重排反应中,总是趋向于生成结构更稳定的碳正离子或碳负离子或自由基中间体及其产物。     

含镍配合物阴离子的吲哚三碳菁合成及性能

本文合成三种含镍配合物阴离子的吲哚三碳菁染料，通过红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析确定其结构，同时研究了电子吸收光谱、溶解度及光稳定性．结果表明，镍配合物负离子引入，染料的稳定性有所改进，但在有机溶剂中溶解度下降．     

重烷基苯磺酸盐组分分析

用电喷雾电离质谱(ESI/MS)法,分别在正、负离子模式下测定了几种重烷基苯磺酸盐(HABS)的组成.在负离子模式下,各组分主要以[M-Na]的形式被检测到,在正离子模式下,各组分主要以[M Na] 的形式被检测到.结果表明,两种模式分析结果基本相同,但正离子的响应灵敏度小于负离子的.谱图分析结果表明,HABS主要成分是一系列不同碳链长度的单烷基苯磺酸盐.金桐2#、金桐1#、南京1#重烷基苯磺酸盐以及ABS的最大组分是碳链长度分别为C17、C13、C13、C12的单烷基苯磺酸盐.根据谱图还可求出各组分的相对含量和摩尔质量,并据此计算出HABS的平均摩尔质量,其值小于由两相滴定法测定的结果.     

有机膦碳负离子试剂的制备和应用

近年来碳负离子在一些反应,如互变异构、重排反应、取代反应、加成反应等中的应用得到了发展。因此可用来合成天然产物、药物、农药及其他复杂的化合物。碳负离子表示反应物在一定的碳原子上带有负性电荷,而此负性电荷的强弱及其稳定性与该化合物的结构和取代基有直接关系。有机膦化合物中的α-碳负离子的p轨道能与磷原子空的d轨道发生交盖,使此碳负离子的稳定性增加。本文着重介     

日本开发出透明半导体陶瓷

日本东工大应用陶瓷研究所教授细野秀雄主持的透明电子活性项目,成功地使用氧化铝和氧化钙合成了具有半永久导电性的半导体。以前,单由陶瓷成分构成的物质不能成为半导体。由于新发现的半导体陶瓷是透明的,今后如果能更进一步提高其导电率,可将它用于液晶显示器上的透明电极。上述由氧化铝和氧化钙构成的物质由纳米大小的笼形成,把氢负离子(通常的氢为正离子)引入笼中,用紫外线照射它,就会从氢负离子放出电子,电子被关在笼子中。当这个电子在笼子之间移动时,就使绝缘的陶瓷材料具有了导电性。其导电率可用照射的紫外线强度进行控制。同时,在…     

逆水煤气变换催化剂的制备及反应性能

为解决逆水煤气变换反应环境下催化剂抗还原性和稳定性较差的问题,采用浸渍法和共沉淀法制备了Mn基催化剂,对逆水煤气变换反应进行了热力学分析和催化剂初步筛选,初步考察了不同反应温度、反应压力、氢碳体积比和气体空速下的催化活性和反应选择性,并进行了催化剂稳定性评价和物化表征。结果表明,与浸渍法相比,共沉淀法制备的催化剂性能较好。适宜的逆水煤气变换反应条件为550~600℃,常压~0.5 MPa,氢碳体积比1~1.5,空速10 000~15 000 h-1。在入口温度580℃,压力0.5 MPa,氢碳体积比1.5和气体空速6 000 h-1的条件下,CO2转化率达45%,CO选择性为90%。催化剂500 h稳定性良好,这主要是由于形成了稳定的Mn基尖晶石活性相。     

碳正离子参与的重排反应和串联反应及其应用实例

碳正离子作为活性中间体在有机反应中有着极其重要的作用。认识碳正离子有助于对复杂有机反应原理和本质的理解。近年来,碳正离子在有机合成中的应用越来越广泛,尤其是碳正离子参与的串联反应,大大提高了有机合成的效率。本文着重介绍了由碳正离子作为中间体参加的重排反应和串联反应,并通过实例介绍其应用。     

α-蒎烯模拟丁基橡胶与氢化钠的反应机理

采用小分子模型化合物α-蒎烯来代替丁基橡胶（IIR）,以推断Na H与IIR可能的反应机理,并考察了以苯乙烯和马来酸酐（MAH）作碳负离子接受体时Na H与α-蒎烯的反应情况。结果表明,Na H不仅能与α-蒎烯发生烯丙基氢的取代反应,同时还发生了双键的加成反应,但取代反应的程度大于加成反应。随着反应时间、Na H用量及碳负离子接受体的不同,反应程度也有很大的差别。随着反应时间的延长和Na H用量的增加,发生取代反应的程度大于碳碳双键加成反应的程度;生成的碳负离子更容易与MAH发生碳氧双键的亲电加成反应。     

合成化学课程教学设计探索——以“碳负离子和碳正离子促进的碳链构建”为例

合成化学是高校化学及应化专业的核心课程之一,但是对于教学内容,学生普遍反应内容庞杂,涉及繁多的有机化学反应类型且之间缺少逻辑关系,容易混淆,为了提高合成化学课程的教学质量,尝试了教学内容的改进和设计,以碳负离子和碳正离子为例,引入介绍碳链构建方式,调动学生主观能动性,提高学生分析和解决问题的能力,为未来选择性就业及深造打下理论基础。     

反式肉桂腈的快速合成

以乙腈、氢氧化钾和苯甲醛为原料,在乙腈溶剂里,经搅拌回流(10 min)、碎冰水解、常压加热后减压蒸馏,快速合成反式肉桂腈,产率为48%~54%。研究了有机碳负离子亲核加成反应机理在有机合成中的运用。通过紫外可见光谱仪、傅立叶红外光谱仪和氢核磁共振仪对产物的结构进行了表征,证实产物正是目标产物。结果表明,依据有机碳负离子亲核加成反应机理,以氢氧化钾、苯甲醛和乙腈为原料,在温和的条件下即可快速合成反式肉桂腈。     

碳二加氢催化剂选择性快速评价法及其应用

从理论推导得出碳二加氢催化剂选择性快速评价法,并用此方法对三种碳二加氢催化剂选择性进行评价,并指出此快速评价法的独特应用。     

银系半导体光催化材料研究进展

银系半导体由于较窄的带隙和单质银的表面等离子体共振效应,普遍对可见光响应且具有理想的可见光光催化活性,在有机污染物降解、二氧化碳还原和杀毒灭菌等环境光催化领域具有广阔的应用前景。银离子可以与各种负离子或负离子基团形成种类繁多的银基卤化物、氧化物、硫化物和含氧酸盐等半导体光催化材料。银系半导体的光催化活性和稳定性高度取决于这些负离子或负离子基团的性质。综述了分别由卤族、硫族、氮族、碳族、硼族和过渡金属元素构成的负离子或负离子基团对银系半导体能带结构、光学吸收以及光催化活性的影响,探讨了提高银系半导体可见光光催化活性和稳定性的策略,并展望了未来的研究方向,从而有助于人们构建更高效的银系半导体光催化材料(体系)。     

银系半导体光催化材料研究进展EI北大核心CSCD

银系半导体由于较窄的带隙和单质银的表面等离子体共振效应,普遍对可见光响应且具有理想的可见光光催化活性,在有机污染物降解、二氧化碳还原和杀毒灭菌等环境光催化领域具有广阔的应用前景。银离子可以与各种负离子或负离子基团形成种类繁多的银基卤化物、氧化物、硫化物和含氧酸盐等半导体光催化材料。银系半导体的光催化活性和稳定性高度取决于这些负离子或负离子基团的性质。综述了分别由卤族、硫族、氮族、碳族、硼族和过渡金属元素构成的负离子或负离子基团对银系半导体能带结构、光学吸收以及光催化活性的影响,探讨了提高银系半导体可见光光催化活性和稳定性的策略,并展望了未来的研究方向,从而有助于人们构建更高效的银系半导体光催化材料(体系)。     

钨基催化剂催化甘油氢解制1,3-丙二醇研究进展

综述了钨基催化剂催化甘油氢解制1,3-丙二醇研究进展。在催化甘油氢解过程中,引入钨酸、含钨杂多酸和氧化钨3种钨基物质可以有效促进甘油向1,3-丙二醇方向反应,有助于形成稳定的中间碳正离子。以固体酸WO_3为活性组分的非均相催化剂,简化了催化反应的后续分离过程,将会成为甘油氢解主流发展方向。     

一种可控气氛热处理碳势快速测量与控制研究

系统地研究了可控气氛在热处理中的碳势能,通过对炉气碳势的影响因素、碳势的控制原理与方法的分析与综合,对影响炉气碳势的不利因素进行了剖析。同时针对这些不利因素,对炉气碳势的测量与控制方法进行了研究,提出了目前最佳的渗碳工艺方法,即在整个渗碳过程中对碳势进行台阶式控制的方法。     

碳二加氢催化剂操作参数对加氢反应的影响及优化

介绍了乙烯装置提高碳二加氢催化剂选择性的重要性和常用的选择性计算方法。分析了碳二加氢催化剂运行中温度、氢炔比、CO浓度、负荷分配、再生周期等操作参数的设定对加氢反应的影响,及如何通过优化上述反应参数提高碳二催化剂选择性和稳定性和在优化过程中需要注意的问题。     

碳正离子

碳正离子碳正离子是一类重要的有机反应活性中间体，对碳正离子的研究在基础研究中占重要地位。１９９４年１０月１２日，瑞典皇家科学院宣布将诺贝尔化学奖授予匈牙利裔美国学者乔治·欧拉，以表彰他在改革“碳正离子”科学研究方面的重要贡献。欧拉现年６７岁，是美国南...