原料及加工工艺对包馅鱼肉卷N-亚硝胺含量的影响

为评价原料及加工工艺对包馅鱼肉卷中N-亚硝胺含量的影响,分别测定包馅鱼肉卷馅和皮加工过程中9 种挥发性N-亚硝胺含量、亚硝酸盐含量、硫代巴比妥酸反应物（thiobarbituric acid reaction substances,TBARs）值以及挥发性盐基氮（total volatile nitrogen,TVB-N）含量的动态变化。结果表明：经过加工后鱼肉卷馅和皮中的TVB-N含量均下降,TBARs值和亚硝酸盐含量均上升;鱼肉卷馅的各种原料中含有不等量的N-二甲基亚硝胺（N-nitrosodimethylamine,NDMA）（0～27.51 μg/kg）、N-二乙基亚硝胺（N-nitrosodiethylamine,NDEA）（0～3.39 μg/kg）、N-甲基乙基亚硝胺（N-nitrosoethylmethylamine,NMEA）（0.11～4.33 μg/kg）以及N-亚硝基二苯胺（N-nitrosodiphenylamine,NDPheA）（0～0.82 μg/kg）;在鱼肉卷皮原料中检出了NDEA（0～12.56 μg/kg）、NMEA（0.08～15.26 μg/kg）以及N-亚硝基哌啶（N-nitrosopiperidine,NPIP）（0～8.13 μg/kg）;馅中NDMA、NMEA、NDEA及皮中NDMA、NMEA主要在盐擂期间形成,并在加工后期逐渐下降;NDPheA及NPIP含量在馅和皮的加工过程中始终低于检出限;鱼肉卷成品馅料中NDMA含量为（1.9±0.2） μg/kg,低于国家标准中的限量,而皮中未检出NDMA。     

气相色谱-三重四极杆质谱测定广东地区市售腊肠中9种挥发性亚硝胺

采用QuEChERS技术(具有快速、简便、经济、高效、可操作性强和安全性)结合气相色谱-三重四极杆质谱联用法(gas chromatography tandem triple quadrupole mass spectrometry,GC-MS-MS)检测广东省6个市(县)的40份市售腊肠样品中常见挥发性亚硝胺的种类和含量,了解广东地区市售腊肠中的9种挥发性亚硝胺的污染现状,包括N-亚硝基二甲胺(N-nitrosodimethylamine,NDMA)、N-亚硝基二乙胺(N-nitrosodiethylamine,NDEA)、N-亚硝基甲乙胺(N-nitrosomethylethylamine,NMEA)、N-亚硝基二丙胺(N-nitrosodipropylamine,NDPA)、N-亚硝基吡咯烷(N-nitrosopyrrolidine,NPYR)、N-亚硝基哌啶烷(N-nitrosopiperidine,NPIP)、N-亚硝基二丁胺(N-nitrosodibutylamine,NDBA)、N-亚硝基吗啉(N-nitrosomorpholine,NMOR)、N-亚硝基二苯胺(N-nitrosodiphenylamine,NDPhA)。结果表明:本研究的检测方法灵敏度高,操作简单,适合批量样品的快速检测,其中线性范围为0.05~200 ng/mL,检出限为0.01~0.1μg/kg,加标回收率范围在90.7%~116.0%,相对标准差范围为1.8%~14.0%。广东地区市售腊肠中NDMA、NDBA、NMOR、NPYR、NPIP、NDPA检出率较高;15.0%的市售腊肠样品中NDMA超过我国肉质品的限量标准,最高值为7.37μg/kg,20.0%样品中总挥发性亚硝胺超过10.0μg/kg,含量最高的黑椒腊肠为15.32μg/kg;不同生产方式的市售腊肠中挥发性亚硝胺的种类不同,其中工业化生产的腊肠样品NDMA、NDPA、NDBA含量高于小作坊家庭自制腊肠样品,而小作坊、家庭自制腊肠样品中NMEA、NPYR、NMOR含量高于工业化生产。     

通过式固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定动物源性食品中11种N-亚硝胺类化合物

选取通过式固相萃取技术,结合气相色谱-串联质谱法（gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS）,建立动物源性食品中11种N-亚硝胺类化合物的分析方法。样品加水浸泡后采用乙腈提取,经Prime HLB通过式固相萃取柱（200 mg/6 mL）快速净化,采用多反应监测模式监测,以空白基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明：11种N-亚硝胺类化合物在0.5～500.0 ng/m L范围内线性关系良好,相关系数为0.999 4～0.999 8,检出限为0.2～0.3μg/kg,定量限为0.5～1.0μg/kg;在1、4、10μg/kg 3个加标水平下,11种N-亚硝胺类化合物平均加标回收率为80.1%～97.4%,相对标准偏差为2.3%～8.8%;该方法提取及净化时间仅需15 min/样品,与GB 5009.26—2016《食品安全国家标准食品中N-亚硝胺类化合物的测定》方法相比,提取与净化时间大幅缩短,检测效率提升10倍,可实现动物源性食品中N-亚硝胺类化合物的快速测定。     

水产品中的亚硝胺前处理方法优化及4种N-亚硝胺类化合物快速检测

该文采用改进的QuEChERS方法对水产样品进行提取、净化,建立气相色谱质谱联用快速检测N-亚硝胺类化合物的检测方法。样品经过乙腈和正己烷处理后,采用DB-WAX色谱柱分离并在质谱多反应监测模式下测定,采用外标法定量。4种N-亚硝胺类化合物在1.00 μg/L～1 000 μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r）>0.998。4类水产样品的水平加标回收率为89.0%～104.2%,相对标准偏差为0.6%～2.2%（n=6）。该方法操作简便,称样量少,试剂使用量少,前处理时间短,准确率高,能够满足水产品中N-亚硝胺类化合物的检测。     

气质联用法测定生食水产品中的挥发性N-亚硝胺

利用二氯甲烷提取腌制生食水产品中的挥发性N-亚硝胺,即:N-二甲基亚硝胺(NDMA)、N-二乙基亚硝胺(NDEA)、N-亚硝基吡咯烷(NPYR)、N-二丙基亚硝胺(NDPA).利用气质联用仪采用选择离子法(SIM)进行定性定量检测.结果表明,该检测方法前处理简单快捷,易于操作,线性相关系数分别可达0.999 1、0.999 1、0.999 0、0.999 5;线性范围分别可达0～250 μg/mL;方法重现性良好,其RSD可达1.49%～1.94%;回收率可达90%～105%;灵敏度高,检测限分别为0.04,0.025,0.05,0.01 μg/kg.     

啤酒和腊肠中N,N-二甲基亚硝胺的测定

目的建立气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)测定啤酒和腊肠中N,N-二甲基亚硝胺的方法。方法试样经二氯甲烷超声提取、离心,SILICA/PSA玻璃柱净化后气相色谱/质谱仪直接测定,D6-N,N-二甲基亚硝胺内标法定量。结果加标回收率范围为66.9%~103.4%,相对标准偏差(RSD)在2.5%~7.7%。将该方法用于实际样品分析,30份啤酒中均未检出N,N-二甲基亚硝胺,8份腊肠样品中检出2份阳性样品,含量均低于肉制品中N,N-二甲基亚硝胺限量值3.0μg/kg。结论此方法简便快速,灵敏度较高,可以用于啤酒和腊肠中N,N-二甲基亚硝胺的准确定量。     

氢氧化钡处理-二氯甲烷萃取/GC-MS/MS检测几种水产品和加工肉制品中的7种N-亚硝胺

建立了氢氧化钡处理结合二氯甲烷萃取进行样品处理,气相色谱-串联质谱法检测几种水产品和加工肉制品中7种N-亚硝胺的新方法。以N-亚硝基二甲胺-d6、N-亚硝基二正丙胺-d14和N-亚硝基吡咯烷-d8为内标,10 g样品于50 mL离心管中经氢氧化钡溶液一步处理,离心后上清液再经二氯甲烷一次萃取,旋蒸浓缩至5 mL,氮吹至1 mL,DB-WAXUI柱(30 m×250 μm×0. 25 μm)进行色谱分离,多反应监测(MRM)模式进行质谱检测。该方法样品处理简便易行,7种N-亚硝胺在1~100 ng/mL浓度范围内线性良好(R2 > 0. 999);检出限为0.08~0.23 μg/kg,定量限为0.25~0.76 μg/kg;添加回收率为71.6%~133.8%,RSD为2.04%~17.1%。对市售9个鱼虾和8个加工肉制品的实际检测显示,N-亚硝基二甲胺的含量均在安全范围内。     

腌制食品中敌敌畏和敌百虫检测的前处理方法研究

采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS),对腌制食品中敌敌畏和敌百虫的前处理方法进行研究。方法 样品用含0.1%甲酸的乙腈溶液超声提取后,分别经分散固相萃取(d-SPE)或凝胶渗透色谱(GPC)净化;采用BEH C₁₈色谱分离柱,以乙腈-0.1%甲酸水溶液梯度洗脱,正离子多反应监测模式测定,外标法定量。结果 敌敌畏和敌百虫在一定浓度范围内呈良好线性,r均＞0.999。d-SPE净化方法对敌敌畏和敌百虫的检出限均为1.0 μg/kg,定量限为2.0 μg/kg;而GPC净化方法的检出限和定量限分别为0.5和1.0 μg/kg。以空白样品(选取火腿和腊肉为代表性基质)进行2、10、20和40 μg/kg水平的加标回收试验,d-SPE和GPC两种净化方法对敌敌畏和敌百虫的平均回收率均分别在81.7%～104.2%之间和72.4%～89.8%之间,RSD均＜7.8%。采用d-SPE和GPC两种净化方法对阳性样品的测定结果无明显差异。结论 本方法快速、准确、灵敏度高,适用于火腿和腊肉等腌制食品中非法添加敌敌畏和敌百虫的监测。对采集的8份火腿、腊肉和咸鱼干样品进行检测,1份火腿样品检出痕量敌敌畏。     

鱼糜制品营养、理化指标与挥发性N-亚硝胺含量的相关性分析

为研究鱼糜制品中挥发性N-亚硝胺的含量及其影响因素,采用凯氏定氮、紫外分光光度和气相色谱等方法测定常见市售鱼糜制品的营养、理化指标及9种挥发性N-亚硝胺的含量,并研究鱼糜制品中普遍存在的8种挥发性N-亚硝胺与各指标之间的相关性。结果表明:10种市售鱼糜制品的蛋白质含量为8.2~18.4 g/100 g、脂肪含量0.8~12.3 g/100 g、总糖含量10.0~20.4 g/100 g、水分含量53.0%~65.5%、灰分含量2.2%~3.9%、能量453~958 k J/100 g、亚硝酸盐含量29.2~40.7 mg/kg、氯化钠含量0.7%~1.6%、脂肪氧化值0.2~0.8 mg/kg、p H值6.59~7.69。N-二甲基亚硝胺与p H值的相关系数为0.57;N-甲基乙基亚硝胺与氯化钠的相关系数为0.58;N-二乙基亚硝胺与脂肪的相关系数为0.64;N-二丙基亚硝胺与氯化钠的相关系数为-0.54;N-二丁基亚硝胺与亚硝酸盐的相关系数为0.73;N-亚硝基哌啶与氯化钠的相关系数为0.54;N-亚硝基吡咯烷与所有指标之间均无相关性;N-亚硝基吗啉与蛋白质的相关系数为-0.83。     

饱和盐辅助-分散液液微萃取-气相色谱-串联质谱法快速筛查啤酒中氨基甲酸乙酯与9种挥发性亚硝胺

目的 建立饱和盐辅助-分散液液微萃取快速样品前处理,气相色谱-串联质谱法检测啤酒中氨基甲酸乙酯和9种挥发性亚硝胺包括N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二正丙胺、N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基哌啶、N-亚硝基吡咯烷、N-亚硝基吗啉、N-亚硝基甲乙胺、N-亚硝基二丁胺和N-亚硝基二苯胺的新方法。方法 样品经甲醇提取,加入稳定同位素标记的目标物定量,在饱和碳酸钠辅助萃取下,猛力注入二氯甲烷进行SSA-DLLME,离心,取下层有机相进样,多反应监测（multiple reaction monitoring,MRM）模式进行GC-MS/MS检测,内标法定量。结果 该方法在考察的浓度范围内线性良好（r2＞0.997）,方法检出限（limits of detection,LODs）为0.10~0.34 μg/L,定量限（limits of quantitative,LOQs）为0.34~1.15 μg/L;3水平（1、5、10 μg/L）加标回收率为81.93%~119.84%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)为 0.57%~13.04% (n=8)。结论 该方法样品处理极为简便、快捷,检出限低且准确度好,可满足啤酒中EC和9种挥发性亚硝胺快速筛查检测的需要。     

复合香辛料亚硝化抑制剂对西式培根品质的影响

研究对N-亚硝胺具有阻断作用的复合香辛料亚硝化抑制剂（composite spice nitrosation inhibitor,CSNI） 在西式培根中的应用效果。设计4 组实验：1）阴性对照（negative control,NC）组：以原料肉质量计,配 制由0.06%亚硝酸钠、9%食盐、1.5%复合磷酸盐、5%白糖等组成的腌制液,注射量为20%;2）阳性对照 （positive control,PC）组：在NC组基础上添加0.055%异抗坏血酸钠;3）CSNI组：在NC组中添加CSNI; 4）PC＋CSNI组：在PC组中添加CSNI。制成西式培根,分别对西式培根成品和烧烤（200 ℃,5 min）西式培根进 行感官评定、pH值、红度值（a*）、硫代巴比妥酸反应物（thiobarbituric acid reactive substances,TBARs）值、亚 硝酸盐残留量、生物胺含量及N-亚硝胺含量测定。结果表明：相比NC、PC组,PC＋CSNI组西式培根成品的感官 评分最高,TBARs值（0.24 mg/kg）、亚硝酸盐残留量（20.48 mg/kg）和生物胺总量（184.68 mg/kg）均处于较低 水平,CSNI对N-亚硝胺的形成（总量为9.29 μg/kg）,特别是N-二甲基亚硝胺的形成有显著的阻断效果,且CSNI的 添加对产品的pH值和a*均未造成显著影响;西式培根烧烤后,由于水分和脂肪溶出,致使烧烤西式培根的亚硝酸 盐残留量、生物胺含量和N-亚硝胺含量总体呈升高趋势,但均未超过相关规定的限量值。     

Volatile, non-volatile and total N-nitroso compounds in bacon.

Twenty-five smoked and unsmoked fried bacon samples have been analysed by a group selective procedure to measure the concentration of apparent total N-nitroso compounds (ATNC). The levels of a range of individual N-nitroso compounds, including simple volatile N-nitrosamines, N-nitrosothiazolidines, N-nitrosamino acids and N-nitrosothiazolidine carboxylic acids have also been examined. Concentrations of ATNC varied from 430 to 6800 micrograms(N-NO)/kg with a mean of 2700 micrograms(N-NO)/kg. Protein-bound N-nitrosoproline was the most abundant compound detected in unsmoked bacon, mean 260 micrograms/kg, and on average accounted for 4% of the ATNC concentration. For smoked bacon, bound N-nitrosoproline was detected in levels of up to 890 micrograms/kg and contributed 5% to the ATNC total. The most abundant compound present in smoked bacon was N-nitrosothiazolidine-4-carboxylic acid, mean 660 micrograms/kg, and this accounted for 6% of the ATNC. N-Nitrosothiazolidine, mean 340 micrograms/kg, and 2-(hydroxymethyl)-3-nitrosothiazolidine-4-carboxylic acid, mean 180 micrograms/kg, were the next most prominent compounds detected in smoked bacon. The combined sum of all the individual N-nitroso compounds measured accounted for, on average, 16% of the total ATNC. The identities of the N-nitroso compounds comprising the majority of the ATNC in bacon remain unknown.     

微生物亚硝化抑制剂对新型培根品质的影响

将采用商业发酵剂PRO-MIX5(木糖葡萄球菌十清酒乳杆菌十类植物乳杆菌)所制得的菌体碎片(微生物亚硝化抑制剂(microbial nitrosation inhibitor,MNI))应用到新型培根产品中,以降低N-亚硝胺及其前体物质含量.将MNI按原料肉质量比加入腌制液中,并设空白对照组,经腌制、压模、蒸煮、烟熏等...     

Liquid chromatography-tandem mass spectrometry determination of N-nitrosamines released from rubber or elastomer teats and soothers

A liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) method as an alternative to a gas chromatography-thermal energy analyser (GC-TEA) method recommended by the European Committee on Standardization (CEN) was validated for the simultaneous determination of eight N-nitrosamines released into artificial saliva from rubber or elastomer teats and soothers. N-nitroso-dipropylamine-d?? (NDPA-d??) was used as internal standard for accurate quantification. The method was validated with relatively good analytical results, including sufficiently low limits of detection (0.1-2 μg kg?1) of sample) and good linearity (r2> 0.99) throughout the studied concentration ranges. Intra- and inter-day precisions expressed with the relative standard deviation (RSD, %) were 3.4-8.0% and 4.4-11.3%, which were below the performance criteria based on one-half of the value derived from the Horwitz value. It was also found that the LC-MS/MS method is sufficiently rugged and successfully applicable to its routine analysis for the compliance test of Commission Directive 93/11/EEC.     

Determination of Eight Volatile Nitrosamines in Meat Products by Ultrasonic Solvent Extraction and Gas Chromatography-Mass Spectrometry Method

In the current study, the volatile nitrosamines (N-nitrosodimethylamine, N-nitrosomethylethylamine, N-nitrosodiethylamine, N-nitrosopyrrolidine, N-nitrosodi-n-propylamine, N-nitrosopiperidine, N-nitrosodi-n-butylamine, N-nitrosodiphenylamine) were detected in 28 selected Chinese meat products. An ultrasonic solvent extraction and gas chromatography mass spectometry analysis using a HP-5MS capillary column probed to be the best method. The concentration of eight volatile nitrosamines showed a good linear relationship and the linear correlation coefficient was above 0.999. The limit of detection of the instrument (IDL) and limit of quantification of the instrument (IQL) was 1.134–9.894 μg/L and 3.779–32.980 μg/L, respectively. The limit of detection of the method (MDL) and limit of quantification of the method (MQL) was 0.057–0.495 μg/kg and 0.189–1.649 μg/kg, respectively. The recovery of the method was 82.575–108.364%. The volatile nitrosamines contents were detected by the current method in 28 selected Chinese meat products. The results showed that the N-nitrosamine levels of Chinese sausages and emulsion sausages were generally higher than that of cooked sausages, and the contents in sausage with garlic flavor were obviously low. The major volatile nitrosamines found in our samples were N-nitrosomethylethylamine, N-nitrosopyrrolidine, N-nitrosodi-n-butylamine, and N-nitrosodiphenylamine.     

气相色谱-三重四级杆串联质谱同时测定香精中22种邻苯二甲酸酯

建立了固相萃取法结合气相色谱-三重四级杆串联质谱同时检测香精中22种邻苯二甲酸酯(PAEs)残留量的方法。样品经乙腈和正己烷混合溶液提取,固相萃取小柱净化,然后进行测定,内标法定量。结果表明,22种邻苯二甲酸酯在3~1000 μg/L范围内呈线性相关关系,判定系数R2 ≥ 0.9922。方法检出限为0.3~1.0 μg/kg,方法定量限为1.0~3.0 μg/kg。添加20、40和200 μg/kg三个不同浓度水平,香精中22种邻苯二甲酸酯加标回收率为82.4%~107.1%,相对标准偏差为≤ 9.1%(n=6)。用此建立的方法测定了实际香精样品中的22种邻苯二甲酸酯,检出率为45.0%。此方法操作简单,灵敏度高和准确度高,适用范围广,适合香精中22种邻苯二甲酸酯残留量的检测。     

白酒中爱德万甜及其他甜味剂的检测方法研究

该研究建立了同时检测白酒中新型甜味剂爱德万甜和安赛蜜、糖精钠、阿斯巴甜、阿力甜、纽甜的高效液相色谱多通道法。结 果表明,试样经70 ℃水浴蒸干、2 mL纯水复溶,水相滤膜过滤进样,以20 mmol/L乙酸铵和乙腈为流动相,梯度洗脱,C18柱分离,二极 管阵列检测器（DAD）检测,采用外标法定量。 阿斯巴甜、阿力甜在1.0～50 μg/mL范围内线性关系良好（相关系数R2均＞0.999 5）;爱 德万甜、安赛蜜、糖精钠和纽甜在0.1～50 μg/mL范围内线性关系良好（相关系数R2均＞0.999 9）。 爱德万甜、纽甜、安赛蜜、糖精钠检 出限为0.02 mg/kg,阿斯巴甜、阿力甜检出限为0.2 mg/kg。 相对标准偏差（RSD）＜0.5%;加标回收率为98.35%～105.25%;表明该方法 准确度、精密度良好。