无卤阻燃含磷环氧树脂的研究进展

无卤阻燃含磷环氧树脂中的磷成分具有气相和凝聚相的双重阻燃作用,且材料本身降解产物不产生可持续性环境污染物,因而作为环境友好型阻燃材料而被广泛研究。本文综述了近年来关于含9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲10-氧化物(DOPO)环氧树脂体系（包含DOPO环氧树脂、DOPO基固化剂和添加型DOPO改性聚合物）、磷酸酯型环氧树脂体系（包括磷酸酯环氧树脂、环状磷酸酯环氧树脂、磷酸酯型固化剂）、含磷固化剂以及磷腈环氧树脂和磷-硅环氧树脂的研究进展,介绍了每种体系的性能特点。总结了含磷环氧树脂的阻燃性能、热性能、阻燃机理,以及磷-氮协同效应、磷-硅复合二元体系的阻燃机理。     

含磷阻燃环氧树脂体系研究进展

简要介绍了磷系阻燃剂作为一类新型无卤阻燃剂的特点和阻燃机理,重点综述了含磷阻燃环氧树脂体系的含磷固化剂、含磷环氧化合物及含磷环氧半固化物和添加磷型阻燃的进展,并通过热稳定性、成炭率和极限氧指数（LOI）等阻燃性能参数揭示了各类方法的阻燃效果,最后对含磷阻燃环氧树脂体系研究的未来进行了展望。     

含磷阻燃剂在聚氨酯弹性体中的阻燃机理研究

采用极限氧指数、TG—DTA分析、红外分析及元素组成分析。探讨了两种含磷阻燃剂磷酸酯1^#(P1^#)和TCP在异氰脲酸酯改性聚氨酯弹性体(IMPUE)中的阻燃机理。研究表明：P1^#和TCP阻燃IMPUE．既有气相阻燃机理和凝聚相阻燃机理．又有中断热交换阻燃机理。三者协同发挥阻燃作用。其中P1^#以气相阻燃和中断热交换阻燃为主,凝聚相阻燃为辅;TCP以凝聚相阻燃和中断热交换阻燃为主,气相阻燃为辅。     

新型含磷阻燃剂(PPOHQ)的合成及其在环氧树脂中的应用

以磷酰二氯和对苯醌为初始原料,合成一种新型的含磷阻燃剂双(2-对二苯酚基)-苯基氧磷(PPOHQ),并通过红外光谱对该化合物的结构进行了表征。利用该阻燃剂对环氧树脂进行固化,并对固化物进行了极限氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL-94)、SEM以及锥形量热仪(CONE)等测试。结果表明,阻燃剂用量达到40%时,阻燃级别能通过UL-94V-0级,LOI的值为30.5。CONE测试结果表明,使用该阻燃剂固化的环氧树脂PHRR和THR等参数与EPO/PDA体系相比都有明显的降低。通过对残炭的SEM和FT-IR分析可知,燃烧后,固化的环氧树脂会产生磷酸类物质,促进形成致密的炭层,从而提高了阻燃性能。     

DOPO型含磷本质阻燃环氧树脂的研究进展

9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）及其衍生物可以用于合成含磷环氧树脂及环氧固化剂,制备反应型的本质阻燃树脂;此类阻燃树脂阻燃效果持久、阻燃效率高,已成为当今阻燃剂研究开发领域的主攻方向。本文就结构型DOPO基含磷本质阻燃环氧树脂的合成及应用研究进行了综述。     

无卤阻燃含磷环氧树脂体系的研究进展

综述了磷系阻燃环氧树脂体系的研究进展与现状。介绍了含磷阻燃体系的特征与阻燃机理,以及磷系阻燃环氧树脂磷元素引入的方式,包括添加型、反应型以及含磷固化剂。简述了现阶段磷系阻燃环氧树脂所存在的一些问题。     

环氧树脂阻燃剂研究

研究了煤矿安全用复合式氧气瓶缠绕胶接体系中阻燃剂的筛选及阻燃机理。通过实验确定了最佳阻燃剂为四溴双酚A(TBA)与三氧化二锑(Sb2O3)，其混合比m(TBA)：m(Sb2O3)=3：2。加入质量分数为lO％的阻燃剂于环氧树脂中，所做胶条燃烧试验自熄时间1s。胶接体系其它综合指标均符合要求，满足了煤矿安全的需求。     

含磷阻燃剂阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料的性能研究

研究了无卤、含磷添加型阻燃剂红磷、包覆红磷、聚磷酸铵、包覆聚磷酸铵、含磷膨胀型阻燃剂PNP、三聚氰胺焦磷酸盐等6种阻燃剂对硬质聚氨酯泡沫塑料阻燃及力学性能的影响。结果表明,随着阻燃剂添加量的增加,阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料的极限氧指数(LOI)总体上呈升高趋势,拉伸强度呈先上升后下降趋势,而冲击强度呈逐渐下降趋势。包覆红磷和包覆聚磷酸铵阻燃材料的阻燃性能和力学性能均明显好于普通红磷和聚磷酸铵阻燃剂,PNP阻燃材料具有最佳的阻燃性能和力学性能,当PNP添加量为25%时,阻燃材料的LOI为29.5%,拉伸强度和冲击强度分别为5.3 MPa和8.7 kJ/m2。     

含磷二胺磷酸盐固化剂在环氧树脂阻燃中的应用

讨论了两种含磷二胺化合物二(4-胺基苯氧基)-苯基氧化磷和二(3-胺基苯基)苯基氧化磷作为固化剂在环氧树脂中的应用.两种固化剂与环氧树脂828,环氧树脂1510作用,产生出磷酸化的环氧树脂.为了提高环氧树脂中磷的含量,加入了BGPPO即二(缩水甘油基)苯基氧化膦.这两种固化剂与环氧树脂发生作用,具有相似的反应能力,这比4,4-二氨基二苯砜(DDS)要高,但与4,4-二氨基二苯甲烷(DDM)相比要低一些.对于所有磷酸化的环氧树脂来说,用TGA评价时,都会产生焦炭层,从而呈现出良好的阻燃性.它们的限氧指数(LOI)可以高达33到51.     

无卤含磷阻燃剂的最新研究进展

无卤含磷阻燃剂具有环保、高效、生产成本较低的特点,已经成为阻燃剂发展的潮流。按不同的阻燃剂类别,综述了近年来无卤含磷阻燃剂的最新研究进展,最后提出了无卤含磷阻燃剂研究存在的主要问题和今后的研究方向。     

反应型含磷阻燃环氧树脂体系的研究进展

含磷单体是新一代无卤、环保型阻燃环氧树脂(EP)的改性单体,可以合成具有优异热稳定性和阻燃性能的新型含磷EP。详细阐述了通过合成含磷EP单体和含磷固化剂来合成新型含磷EP的合成方法及性能等,最后指明了它的发展方向。     

含磷本质阻燃环氧树脂的研究进展

综述了含磷本质阻燃环氧树脂(包括含磷协同本质阻燃体系)的发展、现状和未来趋势。与添加型阻燃剂阻燃环氧树脂相比,通过含磷环氧化合物和/或含磷固化剂把磷元素嵌入环氧树脂结构中制得的含磷本质阻燃环氧树脂,具有阻燃效率高、阻燃持久、物理力学性能不受影响、燃烧过程中毒性腐蚀性挥发物质的生成量低等优势。利用协同阻燃效应,可以进一步提高阻燃性能。但是,含磷本质阻燃环氧树脂和含磷协同本质阻燃体系存在制备工艺复杂、生产成本较高等不足。     

含磷阻燃剂在聚氨酯弹性体中的阻燃机理研究

采用极限氧指数、TG-DTA分析、红外分析及元素组成分析，探讨了两种含磷阻燃剂磷酸酯在异氰脲酸酯改性聚氨酯弹性体(IMPUE)中的阻燃机理。研究表明：P1#和TCP阻燃IMPUE，既有气相阻燃机理和凝聚相阻燃机理，又有中断热交换阻燃机理，三者协同发挥阻燃作用。其中P1#以气相阻燃和中断热交换阻燃为主，凝聚相阻燃为辅：TCP以凝聚相阻燃和中断热交换阻燃为主，气相阻燃为辅。     

国外含磷系、卤素系阻燃聚氨酯材料的研究进展

介绍了国外含磷系、卤素系阻燃聚氨酯材料研究状况,当今研究重点主要集中在有机磷酸酯添加型阻燃剂,反应型阻燃剂以及具有阻燃特性的聚氨酯黏结剂,建议今后应将提高阻燃聚氨酯材料的综合性能和阻燃机理作为研究的重点。     

含磷阻燃型环氧树脂的研究进展

介绍了含磷阻燃型环氧树脂的各种制备方法,并对其阻燃性、热性能和力学性能进行了比较。与普通环氧树脂相比,磷的引入可显著提高其阻燃能力,并具有低毒低烟、对环境友好等优点。此外,还介绍了磷元素与氮、硅、铝在阻燃方面的协同效应,利用协同效应可进一步提高环氧树脂的阻燃性能。     

用于环氧树脂不饱和聚酯的聚合物型磷系阻燃剂

研究了1种新型富芳香结构的含磷聚合物阻燃剂聚苯基磷酸(9,10-二氢-9-氧杂-10-膦酰杂菲)苯撑酯(PDPPP)的合成及其对环氧树脂(ER)、不饱和聚酯树脂(USPE)的阻燃性能的影响。这种阻燃剂是由2-(6-氧-6氢-膦酰杂菲)1,4-对苯二酚(ODOPB)与苯膦酰二氯通过熔融缩聚获得。将磷含量为13.8%的PDPPP添加到环氧树脂、不饱和树脂中,结果表明该聚合物对环氧树脂、不饱和树脂具有良好的阻燃性能,PDPPP含量只需达到2%即磷含量只需达到0.28%时氧指数LOI可达28,阻燃性UL-94可达到V0级。     

含磷阻燃剂阻燃环氧树脂热降解动力学

以2-二苯基膦酰基-1,4-苯二酚(DPO-HQ)为阻燃剂制备了阻燃环氧树脂,利用动态热重分析法(TGA)研究了纯环氧树脂(EP)和阻燃环氧树脂(FR-EP)在不同升温速率下的热稳定性,建立了EP和FR-EP体系的动力学模型和非模型动力学(MFK),并对比分析了模型动力学和非模型动力学对于描述EP体系和FR-EP体系的适用性.结果表明:阻燃剂的引入降低了环氧树脂初始降解温度,但增加了残炭率.由Flynn-Wall-Ozawa方法和Coats-Redfern方法建立的模型动力学表征EP和FR-EP体系高温降解过程中误差较大,而非模型动力学能更准确地预测和描述EP和FR-EP体系的高温降解行为.     

含磷永久性阻燃涤纶的生产和应用

着重介绍了国内阻燃涤纶的研究生产情况,对上海石化合纤所进行的含磷永久性阻燃涤纶的研制和试生产进行了较详细的讨论,并结合我国有关消防阻燃法规,对永久性阻燃涤涤纶的应用前景进行了展望。     

环氧树脂体系阻燃技术的发展

阐述了改善热固性环氧树脂体系阻燃性能的目的和意义，介绍了环氧树脂体系的阻燃方法。以气相机理和凝聚相机理为基础，讨论了几种常用阻燃剂的阻燃机理。分析了环氧树脂体系阻燃技术的研究现状，指出环氧树脂阻燃技术将向着安全化、复合功能化、新技术化和研究系统化的趋势发展。     

无卤阻燃环氧树脂的研究进展

综述了国内外环氧树脂用磷系、硅系、氮系阻燃剂等无卤阻燃剂的最新发展情况,介绍了这几种阻燃剂的阻燃机理和测试方法,预测了阻燃剂未来的发展方向,特别是对磷系阻燃剂进行了全面的总结.