高效液相色谱-串联质谱联用法与高效液相色谱法同步测定白玉菇麦角固醇和VD2方法比较

建立高效液相色谱-串联质谱（high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLCMS/MS）联用法与HPLC法同步检测白玉菇样品中麦角固醇和VD2含量方法,经方法学评价确定两种检测方法的线性范围、灵敏度与精确性。通过对经醇碱皂化回流法提取样品中麦角固醇和VD2的分析验证,阐述两种检测方法的差异性,为白玉菇有效生物活性成分与相关产品的质量检测和对白玉菇中麦角固醇与VD2之间转化关系的研究提供技术支持。HPLC-MS/MS法中,采用色谱分离柱Agilent SB-C8 Rapid Res柱（2.1 mm×50 mm,3.5 μm）及在优化的色谱条件下,麦角固醇与VD2之间色谱峰保留时间分别为4.303 min和4.22 min。电喷雾离子源正离子模式下采用多反应选择离子监测模式,分别选择m/z 379.3/125.3与m/z 397.3/125.3离子对麦角固醇与VD2进行定量,结果表明麦角固醇在0.15～6 mg/L、VD2在0.01～1 mg/L范围内与峰面积线性关系良好,平均加标回收率分别为93.51%、90.56%,日内和日间相对标准偏差均小于7%。HPLC法采用COSMOSIL Column 5C18-MS-II（4.6 mm×250 mm,5 μm）柱分离体系,麦角固醇和VD2色谱峰保留时间分别为12.891 min和9.919 min,方法学评价结果显示,麦角固醇在15～750 mg/L、VD2在0.5～50 mg/L范围内与峰面积线性关系良好,两者的平均回收率分别为98.51%、94.05%,日内和日间相对标准偏差均小于1%。采集的样品采用HPLC-MS/MS联用法和HPLC法分别检测实验结果有一定的差异,与HPLC法相比,HPLC-MS/MS联用法具有快速检测时间短、检出限低、更灵敏的优势。     

基于高效液相色谱法测定水产品中甘氨酸甜菜碱

应用高效液相色谱技术,建立水产品中甘氨酸甜菜碱定量检测方法。针对甘氨酸甜菜碱极性特点,选用BEH HILIC色谱柱,以乙腈:水为80:20构成优化的流动相,等度洗脱,紫外法于195 nm波长处检测甘氨酸甜菜碱特征峰。结果表明在15~200 μg/mL浓度范围内,检测目标物浓度与特征峰面积呈良好线性关系(R2=0.9999),方法检出限为5.12 μg/mL,定量限为12.00 μg/mL,平均回收率在96.5%~97.7%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~2.2%。三类水产品实样测定,梭子蟹、对虾、花蛤所含甘氨酸甜菜碱分别为0.435、1.685和4.384 mg/g,相对标准偏差分别为0.5%、0.5%及1.8%。本方法简单快速、灵敏度高、重复性好,适用于水产品中甘氨酸甜菜碱定量检测。     

樱桃汁饮料中花青素的快速测定方法

建立一种快速、有效的高效液相色谱法,测定樱桃汁饮料中芍药素-3-葡萄糖苷、锦葵定-3-葡萄糖苷的方法。样品经0.5%盐酸乙醇提取后,采用C_(18)柱(4.6 mm×150 mm,5μm)分离,以乙腈-5%磷酸梯度洗脱的条件下,用PDA检测器检测,外标法峰面积定量。结果表明,芍药素-3-葡萄糖苷、锦葵定-3-葡萄糖苷标液在20.0μg/mL~200.0μg/mL浓度范围内线性良好,相关系数r~2为0.999,芍药素-3-葡萄糖苷检出限为40 mg/kg,定量限为120 mg/kg,锦葵定-3-葡萄糖苷检出限为50 mg/kg,定量限为150 mg/kg,两个目标物的加标回收率为88.4%~92.6%。该方法具有前处理简单、检测速度快的优点,适用于樱桃汁饮料中芍药素-3-葡萄糖苷、锦葵定-3-葡萄糖苷的定量检测。     

加压毛细管电色谱法分析调味果蔬汁饮品中5种有机酸

建立一种可以同时测定调味果蔬汁饮品中草酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乙酸的加压毛细管电色谱法。样品加入10%乙醇提取并超声30 min,检测的流动相为80%乙腈-水(含0.05 mol/L KH2PO4,pH 2.5),施加+5 kV电压进行分离,二极管阵列检测器的检测波长为210 nm,并以外标法峰面积定量。结果表明,5种目标物在1.0μg/mL～50.0μg/mL浓度范围内线性良好,检出限范围为0.20 mg/kg～0.30 mg/kg,定量限范围为0.60 mg/kg～1.0 mg/kg,加标回收率达到90.5%～95.7%。该方法具有操作简单、专属性强、灵敏度高等优点,可满足调味果蔬汁饮品中多种有机酸的检测要求。     

UPLC法快速测定葡萄酒中的防腐剂脱氢乙酸

建立超高效液相色谱法(UPLC)、二极管阵列检测器(PAD)快速测定葡萄酒中防腐剂脱氢乙酸(DHA)的方法。采用甲醇-0.02 mol/L乙酸铵溶液(体积比=20∶80,p H=7.5~8.5)作为流动相,流速为0.25 mL/min,柱温为35℃,检测波长为293 nm。该方法以保留时间(Rt)定性,外标法定量,在5.0 mg/L~200.0 mg/L范围内待测组分的峰面积与浓度有良好的线性关系,R20.999 9,样品在5.0、10.0、25.0 mg/L 3个加标水平回收率范围为87.0%~101.2%(n=10),相对标准偏差小于3%,该方法的定量限(LOQ)为5.0 mg/L。     

高效液相色谱法检测蚕蛹油中主要脂肪酸的研究

建立了高效液相色谱-蒸发光散射检测器(HPLC-ELSD)同时检测蚕蛹油中三种主要脂肪酸的方法。以Hanbon Lichrospher C18柱(5μm,250mm×4.6mm)为固定相,丙酮-水(2%乙酸)(v∶v)为流动相,通过梯度洗脱实现目标产物的基线分离。针对各目标物建立工作曲线,亚麻酸、棕榈酸和油酸的线性范围分别为0.2~2.0mg/mL、0.1~2.0mg/mL和0.2~2.5mg/mL,R20.99,检出限(S/N=3)均为0.05mg/mL,回收率97%~107%,相对标准偏差均小于2%。该方法快速、简便,可同时检测蚕蛹油中三种主要的脂肪酸。     

基于LC-MS-MS对食品中纽甜检测方法的研究

建立了食品中甜味剂纽甜的高效液相色谱-串联质谱的分离检测方法。方法采用C18固相萃取小柱对样品进行净化,以0.1%甲酸-甲醇溶液为流动相,梯度洗脱,电喷雾(ESI)进样方式,多反应监测(MRM)方式对目标离子进行监控,在正离子化模式下对特征离子峰[M+H]+379(m/z)和二级特征离子峰172,319和120(m/z)进行定量检测。该方法标准曲线的线性相关系数大于0.998,检出限0.01 mg/kg,样品的加标回收率在84.6%~101.5%之间,样品重复性试验的相对标准偏差在5%以内,方法操作简便、灵敏度高、重复性好、适用于食品中纽甜的检测。     

固相萃取-高效液相色谱法同时测定糕点中13种添加剂的研究

建立一种能够同时检测糕点中13种添加剂(7种人工合成色素、5种防腐剂与1种甜味剂)的高效液相色谱方法。方法:采用106g/L亚铁氰化钾和219g/L乙酸锌作为蛋白沉淀剂,经固相萃取小柱WAX富集、净化,Agilent 5HC-C_(18)(2)(4.6×250mm,5μm)色谱柱分离,0.02mol/L乙酸铵和甲醇为流动相,梯度洗脱,保留时间定性,峰面积定量,光谱确认进行检测。结果:13种添加剂在0.5～25μg/mL浓度范围内线性关系良好,相关系数r为0.9991～0.9999,检出限为0.01mg/kg～0.15mg/kg,样品加标平均回收率82.1%～105.4%,相对标准偏差小于5%(n=9),试验表明该方法定量准确,精密度高,方法重现性好,适用于各种糕点中多种添加剂的同时检测。     

马苏里拉奶酪中纳他霉素含量的测定优化

目的 建立一种马苏里拉奶酪中纳他霉素含量的检测方法。方法 马苏里拉奶酪经甲醇提取，采用离心的方式净化，采用液相色谱-紫外检测器测定，外标法定量。结果 纳他霉素在1.0-5.0μg/mL的范围内，浓度与峰面积采用幂函数方程绘制标准曲线，相关系数大于0.99；方法定量检出限为0.2 mg/kg；样品的加标平均回收率为91.0%-101.2%；相对标准偏差为0.008%-0.054%；结论 本文研究的检测方法，样品前处理步骤简单，快速，离心后蛋白沉淀效果好，检测结果及仪器条件稳定，检测结果准确，满足实验需求。     

高效液相色谱法同时测定奶昔粉中的安赛蜜和瑞鲍迪苷A

目的 建立高效液相色谱法同时快速检测奶昔粉中安赛蜜和瑞鲍迪苷A含量的分析方法。方法 样品用水溶解稀释至一定溶度,加入沉淀剂,离心,过滤膜得样品供试液。采用C18色谱柱,以硫酸铵溶液：乙腈：甲醇=65：30：5作为流动相,检测波长为210nm,流速0.6ml/min,外标法定量。结果 本方法在20 min内完成2种目标化合物的分离分析。试样中安赛蜜浓度在0.0040~0.0403 mg/mL的范围内与峰面积的线性关系良好, 相关系数r＞0.999,在3水平不同浓度安赛蜜标准溶液添加下, 安赛蜜的回收率为98.58%。试样中瑞鲍迪苷A浓度在0.0028~0.0283mg/mL的范围内与峰面积的线性关系良好, 相关系数r＞0.999。在3水平不同浓度瑞鲍迪苷A标准溶液添加下, 瑞鲍迪苷A的回收率为99.04%。均符合标准GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》中的要求, 且目标峰分离效果更好, 效率提升49.5%。结论 该方法快速、准确、灵敏, 适合同时测定奶昔粉中安赛蜜和瑞鲍迪苷A含量。     

紫外光影响食用菌中VD2含量的研究进展

维生素D（vitamin D,VD）对人体健康至关重要,它主要由VD原经紫外光照射转化而来。VD家族中最重要的成员是VD2、VD3。食用菌中含有丰富的VD2原--麦角固醇,经紫外光照射可转化为VD2。本文从VD2的光合成机理出发,介绍不同生长方式的食用菌中麦角固醇和VD2的含量以及紫外光影响食用菌中麦角固醇向VD2转化的主要因素,包括食用菌种类、紫外光的波长、照射剂量和时间、食用菌的照射部位和生长期及食用菌的含水量和温度等,以期为提高食用菌的VD2产率提供一定参考。     

麦角甾醇含量检测分析柑橘真菌污染程度的方法研究

建立了以7-去氢胆固醇为内标,气质联用(GC-MS)法同步选择离子检测/全扫描的定量检测方法,并采用该方法检测了不同程度霉变的柑橘中的麦角甾醇含量,确定柑橘的真菌污染程度。结果表明,麦角甾醇在5～200 μg/mL质量浓度范围内具有良好的线性关系(R2 = 0.999 9);检出限和定量限分别为3.12 mg/kg、10.39 mg/kg,加标回收率范围在 91.33%～100.14%,日内相对标准偏差为0.04～0.49%、日间相对标准偏差为0.22%。该方法简便、灵敏、准确,麦角甾醇含量可作为柑橘早期受真菌侵染的重要指标。     

固相萃取-气相色谱-质谱联用法筛查食用菌中的农药残留

采用气相色谱-质谱联用结合NAGINATA™软件建立了筛查食用菌中多种农药残留的分析方法。采用乙腈提取,Carbon-NH2固相萃取小柱净化,气相色谱-质谱联用检测后NAGINATA™软件全智能分析,对照每个化合物的质谱质量精度以及质谱谱图的谱库给出匹配度,通过保留时间锁定对化合物作定性判断。结果表明,18 种农药在香菇中检出限为0.001～0.050 mg/kg;平均回收率为77%～110%;相对标准偏差为1.1%～6.9%。应用所建立的方法对35 个市售食用菌样品进行了筛查,检测出2 种农药残留,残留量均低于GB 2763-2014《食品中农药最大残留限量》的限量。该方法操作便捷、快速高效,适用于食用菌中农药多残留的快速筛查。     

固相萃取- 高效液相色谱检测法测定食用菌中三聚氰胺残留量

建立食用菌中三聚氰胺的固相萃取- 高效液相色谱检测法。样品经三氯乙酸、乙腈提取,离心,混合型固相萃取小柱净化后,过0.45μm 滤膜,用配有二极管阵列检测器(PAD)的液相色谱仪检测,外标法定量。同时,以三聚氰胺标准品进行添加回收率测定,结果显示,本方法对三聚氰胺的测定低限为2.0mg/kg,回收率为81.3%～91.7%,测定的相对标准偏差均不大于5.6%。本方法能满足食用菌中三聚氰胺残留量常规检测的需要。     

HPLC-ICP-MS结合微波酸提取分析测定干制食用菌中砷的形态

本文将微波酸提取与高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法联用技术相结合,建立了一种简单、高效的分析方法用于检测干制食用菌中砷的形态化合物。通过对提取方式比较和提取条件的优化,进而验证方法的精密度、检出限、准确度和加标回收率。结果表明:采用微波酸提取方式,既能满足提取效率,又能保证了各砷形态之间不发生转变。在10 min内实现亚砷酸根（As（Ⅲ））、砷酸根 （As（V））、一甲基砷（MMA）、二甲基砷 （DMA）、砷甜菜碱（AsB）、砷胆碱（AsC）的分离。线性关系良好（r>0.9990） ,相对标准偏差（RSD%）<10.0%,定量限分别为0.009、0.012、0.013、0.010、0.011、0.010 mg/kg。以羊肚菌、黑松露两种基质进行加标回收实验,回收率在83.6～105.5%之间;采用两种标准物质验证了方法的准确性好。本方法前处理简单、分离效果、精密度好、准确度高,适用于干制食用菌中砷形态的分析测定,为扩容国标方法适用范围提供了一种新的检测方法和推动食用菌无机砷限量值的制定提供基础数据。     

应用氢化物发生-微波等离子体原子发射光谱分析食用菌中总砷含量

建立氢化物发生-微波等离子体原子发射光谱（microwave plasma-atomic emission spectroscopy,MP-AES）测定食用菌中总砷含量的分析方法。食用菌样品经湿法消解后采用预还原混合溶液（50 g/L硫脲＋10 g/L碘化钾）将砷（V）还原砷（III）,采用多模式样品导入系统将砷（III）转变为气态三氢化砷,采用MP-AES进行测定。选择As 188.979 nm为MP-AES的分析谱线避开光谱重叠干扰,应用快速线性干扰校正模型校正背景干扰。砷的检出限为0.93 μg/L,不同种类食用菌中总砷含量在0.087～0.482 mg/kg之间。分析方法用于国家标准参考物质GBW10022（蒜粉）中的总砷分析,测定结果与GBW10022（蒜粉）的认定值一致,验证本实验的准确性。本实验为测定食用菌中总砷含量提供快速、准确、可靠的高通量分析方法。MP-AES使用氮气发生器从空气中产生的氮气为等离子体工作气,具有运行成本低的明显优势。     

吉林省食用菌中二硫代氨基甲酸酯类农药残留监测及结果分析

目的建立气相色谱-质谱法测定菌类中二硫代氨基甲酸酯类农药的含量,了解吉林省内几种菌类食品中二硫代氨基甲酸酯的残留情况。方法样品在加热密闭的顶空瓶中进行前处理,进入气相色谱-质谱仪进行检测,以CS_2为检测目标物,程序升温,选择性离子监测,外标法定量。结果食用菌类中二硫代氨基甲酸酯类农药检出限为0.005 mg/kg,定量限为0.015 mg/kg,在0.02～0.5 mg/L范围内线性关系良好(r0.9990)。部分菌类食品中存在二硫代氨基甲酸酯的残留检出率为25.2%,检出浓度为0.011～0.098mg/kg,其中香菇的检出率最高为57.89%。结论吉林省内菌类食品中含有一定量的二硫代氨基甲酸酯的残留,均低于GB2763-2016中规定的最大残留量1mg/kg,但是检出率较高,需要加强日常监管。     

3 种杀菌剂在北京林地食用菌中的残留与安全性评价

在北京市林地食用菌基地采集不同品种食用菌,监测多菌灵、噻菌灵和咪鲜胺的残留水平。样品用乙腈提取,N-丙基乙二胺和弱阳离子交换吸附剂净化,超高效反相液相色谱分离,三重四极杆质谱检测,基质匹配标准溶液的外标法定量。在添加量为0.01～1.0 mg/kg时,方法的回收率为74%～100%,相对标准偏差为2%～13.0%,咪鲜胺、噻菌灵和多菌灵3 种农药的最小检出量分别为0.003、0.003、0.001 5 ng,最低检出浓度为0.01 mg/kg。林地食用菌样品中噻菌灵的残留量均小于0.01 mg/kg,多菌灵的残留量为0.01～0.42 mg/kg,咪鲜胺的残留量为0.01～0.51 mg/kg。我国规定多菌灵、噻菌灵、咪鲜胺在食用菌中的最大残留限量分别为1.0、5.0、2.0 mg/kg,以此为依据,北京林地食用菌中的多菌灵、噻菌灵和咪鲜胺残留是安全的。     

食用植物油中4种氯丙醇脂肪酸酯的GC-MS测定方法研究

采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术,建立了同时测定食用植物油中3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯(3-MCPD酯)、2-氯-1,3-丙二醇脂肪酸酯(2-MCPD酯)、1,3-二氯-2-丙二醇脂肪酸酯(1,3-DCP酯)和2,3-二氯-1-丙二醇脂肪酸酯(2,3-DCP酯)含量的分析方法。该方法在0.005~0.5 mg/L范围内线性关系良好,检出限0.1 mg/kg,定量限0.2 mg/kg,加标回收率在97.2%~106.0%之间,相对标准偏差在3.4%~7.1%之间。该方法操作简便,灵敏度高,重复性好,定性定量准确,对仪器污染小,能满足食用植物油中氯丙醇酯的检测需求。