气相色谱法同时测定大豆中多种除草剂的残留

采用甲醇提取大豆中氟乐灵、甲草胺、乙草胺、丁草胺和异丙甲草胺的农药残留,弗罗里硅土固相萃取小柱进行净化,气相色谱(ECD检测器)进行测定,5种农药回收率在74.79%～93.30%之间,变异系数在2.73%～8.33%之间,氟乐灵的最低检出限为0.003 mg/kg,甲草胺、乙草胺、丁草胺、异丙甲草胺的最低检出限为0.025 mg/kg.     

几种酰胺类除草剂的光降解及其致突变性

对３种常见的酚胺类除草剂乙草胺、异丙甲草胺、丁草胺的光降解进行了研究,采用Ａ。ｅｓ试验方法对母体和光降解产物的致突变性进行了检验。结果表明,在紫外灯照射下。这３种除草剂的光降解均较符合一级动力学,其降解速率次序为异丙甲草胺＞乙草胺＞丁草胺。乙草胺在光降解前后均表现出无致突变性,异丙甲草胺和丁草胺本身具有致突变性,在光降解过程中异丙甲草胺未产生其它致突变性物质,而丁草胺在光降解末期表现出有其它致突变性物质产生。几种酰胺类除草剂的光降解及其致突变性@王琪全     

QuEChERS-气相色谱-质谱法测定大米中的10种酰胺类除草剂残留量

目的建立一种QuEChERS结合气相色谱-质谱法同时测定大米中10种酰胺类除草剂农药(甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺、异丙甲草胺、氟酰胺、二甲戊乐灵、灭锈胺、吡氟酰草胺和苯噻酰草胺)残留的分析方法。方法样品经乙腈提取,QuEChERS方法净化浓缩后,以气相色谱-质谱法采用选择离子监测模式进行分析,用灵敏度最高的离子对定量。结果在0.05~0.5 mg/L范围内,10种除草剂农药线性关系良好,线性相关系数(r~2)不小于0.99,方法检出限均小于9μg/kg。在0.05、0.2和0.5 mg/L 3个添加水平下,平均加标回收率为82.9%~107.9%,相对标准偏差为1.2%~5.7%(n=6)。结论该法具有前处理快速简单、精密度好、灵敏度高等优点,适用于大米中酰胺类除草剂农残的快速验证和定量检验。     

分散固相萃取-液质联用法检测玉米中4种农药

利用分散固相萃取(QuEChERS)改良技术建立了玉米中多菌灵、吡虫啉、乙草胺、异丙甲草胺残留的液相色谱-串联质谱分析方法。样品经1%甲酸乙腈提取,采用N-丙基乙二胺(PSA)和十八烷基键合硅胶(C_(18))共萃取净化,C_(18)色谱柱分离,0.1%甲酸-乙腈为流动相梯度洗脱,质谱采用电喷雾正离子(ESI~+)模式电离,多离子检测模式(MRM)定性,基质标准曲线外标法进行定量分析。结果表明:玉米基质中多菌灵、吡虫啉、乙草胺、异丙甲草胺在0.5μg/kg~100μg/kg浓度范围内,具有很好的线性关系,其相关系数(R)均大于0.995。在3个加标浓度下,4种农药的平均回收率在88.0%~112.0%之间,相对标准偏差(RSD,n=5)不大于9.5%。该方法对多菌灵、吡虫啉、乙草胺和异丙甲草胺的检出限分别为0.025、0.15、0.15μg/kg和0.025μg/kg,满足玉米中4种农药残留分析的要求。     

QuEChERS前处理-气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定大米中莠去津、敌稗、乙草胺等除草剂残留

本试验建立了QuEChERS样品前处理法与气相色谱-质谱联用法相结合同时测定大米中莠去津、敌稗、乙草胺、丁草胺、丙草胺5种除草剂残留的方法。考察了基质效应的影响并通过基质匹配标准曲线定量,消除干扰。结果表明：5种除草剂在5～100 ng/mL浓度范围内线性良好。该方法的检出限在0.06～0.23μg/kg,定量限在0.20～0.76μg/kg,回收率在87.14%～118.12%,相对标准偏差在1.7%～6.8%。相关指标均满足检测要求,适用于大米中常见除草剂残留的分析检测。     

双水相萃取分离葡萄籽中原花青素

采用双水相萃取葡萄籽中原花青素,首先研究双水相萃取体系组成、辅助萃取方法、萃取策略对原花青素萃取效果的影响,并采用正交试验对原花青素萃取条件进行优化。结果表明,双水相萃取体系组成为无水乙醇/硫酸铵,辅助萃取方法为微波辅助法,萃取策略为乙醇+水+葡萄籽微波处理后加入硫酸铵,条件为无水乙醇/硫酸铵萃取体系为质量分数30%无水乙醇/质量分数20%硫酸铵,加入葡萄籽质量分数为3%,pH为4.0,微波功率100 W,微波时间5 min,在该条件下,葡萄籽中原花青素的萃取率为94.1%,得率为25.8mg/g;     

液相色谱-串联质谱法测定果蔬中10种酰胺类 农药的残留量

目的建立果蔬中甲草胺、乙草胺、异丙甲草胺、敌草胺、啶酰菌胺、环酰菌胺、甲霜灵、吡螨胺、唑虫酰胺和炔苯酰草胺残留量测定的液相色谱-串联质谱方法。方法样品经乙腈提取,固相萃取净化,采用C18色谱柱(150 mm×4.6 mm,3.5μm)分离,以0.1%甲酸-5 mmol/L乙酸铵混合溶液-甲醇为流动相,梯度洗脱,串联质谱测定,外标法定量。结果 10种酰胺类农药在2.0~50μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,定量限均为0.01 mg/kg,方法的回收率范围为71%~98%,相对标准偏差均不大于9.5%。结论本方法可用于同时检测果蔬中10种酰胺类农药残留量。     

响应面法优化乙醇/硫酸铵双水相体系萃取洋葱黄酮的研究

以洋葱为原料,以黄酮提取率为主要指标,对乙醇/硫酸铵双水相体系萃取洋葱黄酮进行研究。通过单因素试验,考察了乙醇质量分数、硫酸铵质量分数、洋葱粉加量对双水相萃取洋葱黄酮分配情况及提取率的影响。并采用Box-Behnken中心组合试验和响应面分析,对洋葱黄酮提取条件进行优化。试验结果表明,乙醇/硫酸铵双水相体系萃取洋葱黄酮的最佳条件为:乙醇质量分数32.1%,硫酸铵质量分数20.4%,洋葱粉加量0.45g,在此条件下,洋葱黄酮的提取率达3.74%。     

气相色谱方法同时测定果蔬及粮谷中6种除草剂残留

建立了一种同时测定果蔬、粮谷中6种除草剂(氟乐灵、2,4-D丁酯、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、丁草胺)的QuEChERS-GC方法。果蔬样品采用乙腈提取,用5g无水硫酸镁和3g氯化钠除水和盐析,再混合使用175mg乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)、25mg十八烷基硅烷(C18)、60mg石墨化炭黑(GCB)和500mg无水硫酸镁作为吸附剂,净化4min;粮谷样品采用乙腈提取,用5g无水硫酸镁和3g氯化钠除水和盐析,再混合使用250mg PSA、200mg C18和500mg无水硫酸镁作为吸附剂,净化3min;净化液浓缩后采用DB-1701色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm)分离,ECD检测。实验通过空白基质溶液稀释标准品建立校正的标准曲线,以消除基质效应。结果表明,6种除草剂在各自相应的浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999,样品加标回收率为84.05%~104.85%,相对标准偏差为2.02%~8.28%,方法的检出限在0.002~0.03μg/mL之间,定量限在0.002~0.02mg/kg之间。方法操作简便、快速、准确,可满足蔬菜水果和粮谷中除草剂的分析要求。     

聚乙二醇/硫酸铵双水相体系萃取葡萄糖氧化酶的研究

采用聚乙二醇/硫酸铵[PEG/(NH4)2SO4]双水相体系对葡萄糖氧化酶的萃取进行了研究。以双水相系统的上、下相的酶活、比酶活、相比R、分配系数K和萃取率Y等为参数,探讨了PEG质量分数、不同PEG浓度和不同硫酸铵浓度对葡萄糖氧化酶在PEG/(NH4)2SO4双水相系统中分配行为的影响。实验结果表明:葡萄糖氧化酶在25%的PEG4000和10%硫酸铵的双水相体系中可获得较高的萃取率达81.11%,分配系数为0.134。     

Extraction and separation of acetanilide herbicides in beans based on metal-organic framework MIL-101 (Zn) as sorbent

ABSTRACT

An extraction method based on metal-organic framework has been developed and applied to acetanilide herbicides, including metazachlor, propanil, pretilachlor, and butachlor, in black beans, red beans, and kidney beans. The acetanilide herbicides are extracted with a mixture of ethyl acetate and n-hexane. The extract solution is absorbed and purified with metal-organic framework MIL-101 (Zn). The separation and determination of four acetanilide herbicides were implemented by high-performance liquid chromatography. The experimental parameters were evaluated by a univariate method and orthogonal experiments. The presented method can obtain effective extraction and purification. The detection limits for metazachlor, propanil, pretilachlor, and butachlor were 0.58, 0.90, 1.78 and 1.18 µg/kg, respectively. The average recoveries of the acetanilide herbicides at spiked concentrations of 10, 50, and 100 µg/kg ranged from 86.9% to 119.0%, and relative standard deviations were equal to or lower than 2.80%.     

动态基质固相分散-离子液体双水相微萃取结合高效液相色谱法检测粮谷中的三嗪类除草剂

将动态基质固相分散与离子液体双水相微萃取技术相结合,建立高效、绿色、快速的样品前处理方法用于萃取粮谷中残留的5 种三嗪类除草剂,通过高效液相色谱对目标物进行分离和测定。以离子液体为萃取溶剂,样品经基质固相分散法处理后,采用离子液体双水相体系富集目标分析物,通过Plackett-Burman试验判断各个因素对响应值的影响,采用Box-Behnken试验对显著性因素进行优化。在最佳实验条件时,目标物在线性范围内具有良好的线性关系（r≥0.996?9）,其检出限和定量限分别为0.62～0.76?μg/kg和2.06～2.53?μg/kg,加标回收率为82.92%～106.98%。本法具有萃取时间短、试剂用量少、操作简单、绿色环保等优点,可用于粮谷中三嗪类除草剂的分析与检测。     

气相色谱- 质谱法测定粮谷中5 种除草剂残留

建立气相色谱- 质谱(GC-MS)法测定粮谷中残留的5 种除草剂的方法。样品采用乙腈提取,乙二胺氮丙基硅烷(PSA)和氨基填料作为吸附剂净化,然后采用气相色谱- 质谱测定,全扫描和选择离子监测模式同时检测,内标法单离子定量。结果表明：方法在0.05～0.5mg/L 范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.999;在0.05、0.10、0.20mg/kg 添加水平下,加标回收率在85%～99% 之间,相对标准偏差(RSD)小于5%。采用基质分散固相萃取技术,实现样品的快速制备,有效地消除基质带来的干扰,灵敏度高,完全适合样品中5 种除草剂残留量的日常批量检测和确证。     

Effects of relative humidity on chloroacetanilide and dinitroaniline herbicide desorption from agricultural PM2.5 on quartz fiber filters

This study quantified the release of seven relatively polar preemergence herbicides to the gas phase from soil-generated PM2.5-loaded quartz fiber filters (QFFs) and bare QFF as a function of relative humidity (RH). A 48-hour desorption fraction, F48, was defined to evaluate the relative desorption behavior of herbicides from two families, chloroacetanilide (alachlor, butachlor, metolachlor, and propachlor) and dinitroaniline (pendimethalin, prodiamine, and trifluralin) using temperature- (8 degrees C) and humidity- (10-64% RH) controlled air at a flow rate of 4 L/min. With increasing RH, an increase in F48 by a factor of 2-8 was observed for all herbicides, except metolachlor and butachlor, which showed significantly strong sorption to both sorbents. The conjugate carbonyl oxygen and amide nitrogen in the chloroacetanilide structure enables stronger specific interactions with the sorbents, leading to lower desorption compared to the dinitroaniline herbicides. Desorption of chloroacetanilides decreased in the order propachlor > alachlor > metolachlor approximately butachlor, and desorption of dinitroanilines decreased in the order trifluralin > pendimethalin > prodiamine. These orders are consistent with the different substituents in the herbicide molecules for each family and their relative tendencies to coordinate with surface moieties as indicated by electron-donating capacity. Henry's law constant and Abraham's H-acceptor parameter were found to be useful empirical parameters for describing the F48 desorption behavior for all seven herbicides.     

基于动态微波辅助萃取法快速检测西红柿中 六种三嗪类除草剂

目的 建立简便和快速地萃取西红柿中六种三嗪类除草剂的方法。方法 首先, 西红柿中三嗪类除草剂通过动态微波辅助萃取法进行萃取之后, 利用盐析液液萃取法对萃取物进行快速的富集和净化; 之后, 将获得的萃取物用氮气吹干, 用流动相定容至0.5 mL; 最后, 采用高效液相色谱-质谱仪对萃取物进行分析。结果 实验中对影响动态微波辅助萃取和盐析液液萃取萃取效率的实验条件进行了优化, 最优的实验条件为: 萃取剂为70%乙腈-水溶液, 微波萃取功率为350 W, 微波萃取时间为7 min, 萃取剂流速为1.0 mL/min, 萃取液pH值为8, 盐析盐为醋酸铵, 用量为2.0 g。六种三嗪类除草剂在1~1000 ng/mL范围内成线性关系, 相关系数为0.995~0.998; 检出限为0.08~0.33 ng/g; 方法的回收率为68%~104%, 相对标准偏差为5.0%~7.3%。结论 该方法被成功应用于西红柿中三嗪类除草剂的检测, 结果令人满意。     

分散固相萃取结合高效液相色谱串联质谱测定食品接触用纸中的6种季铵盐抑菌剂

建立了基于分散固相萃取的高效液相色谱-串联质谱法用于同时测定食品接触用纸中的6种季铵盐类抑菌剂。该方法集萃取和净化于一体,样品在超声辅助下经甲醇提取,N-丙基乙二胺（primary secondary amine,PSA）净化后过有机膜即可上机分析。用Brownlee SPP C₁₈柱分离,5 mmol/L乙酸铵水溶液和5 mmol/L乙酸铵甲醇溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子多反应监测模式扫描,外标法定量。结果显示:目标物在0.5~100 μg/L质量浓度范围内线性相关系数r>0.9987,检出限为0.2~0.4 μg/kg,定量限为0.8~1.0 μg/kg。三种添加水平下的回收率为79%~113%,精密度小于8.9%。该方法操作简便,灵敏度高,适用于食品接触用纸中6种季铵盐类抑菌剂的检测。     

PRiME HLB固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时快速测定鸡蛋中48种兽药残留

建立固相萃取-高效液相色谱-串联质谱同时快速测定鸡蛋中48种兽药残留的分析方法。样品采用90%乙腈水溶液提取,用PRiME HLB小柱净化浓缩后用电喷雾离子源,正负离子扫描,多反应监测模式的高效液相色谱-串联质谱法进行检测,以基质匹配曲线外标法定量。正离子采用CAPCELL PAK C18 MGⅢ-H色谱柱,流动相为0.05%甲酸乙腈和0.1%甲酸水;负离子采用ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱,流动相为5 mmol/L乙酸铵和乙腈。结果表明,鸡蛋样品中的48种兽药残留在0.5~50 μg/kg浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.9952~1.0000。方法检出限为0.01~0.55 μg/kg,定量限为0.03~1.83 μg/kg,样品回收率在63.3%~111.4%之间,相对标准偏差小于10%(n=3)。本方法操作快速简单,重复性好,灵敏度较高,适用于鸡蛋中48种兽药残留的快速筛查检测。     

基质固相分散-乙腈/盐双水相萃取结合高效液相色谱法检测蔬菜中的苯脲类农药残留

建立一种简单、高效的基质固相分散-乙腈/盐双水相萃取法,用于提取、净化、富集蔬菜样品中残留的灭草隆、绿麦隆、敌草隆和利谷隆4种苯脲类除草剂,并通过高效液相色谱对目标分析物进行分离和测定。本研究以硅胶为分散剂,以乙腈水溶液为洗脱剂,采用基质固相分散法处理蔬菜样品,随后向洗脱液中加入K₂HPO₄,在盐析作用下诱导乙腈/盐双水相体系形成。取一定体积的上相溶液进行色谱分析。结果表明,在线性范围内各目标化合物具有良好的线性关系(r>0.9988),检出限与定量限分别介于0.9~1.5和2.9~4.9 μg/kg。日内和日间精密度分别介于1.7%~8.6%和4.0%~9.8%,加标回收率在84.3%~118.8%之间。本法集提取、净化和富集为一体,避免了离心、旋蒸、回溶等操作步骤,具有净化效果好、提取效率高、实验成本低等优点,可用于蔬菜中苯脲类除草剂的分离与检测。     

双水相技术在萃取橙皮苷中的应用

研究双水相萃取橙皮苷的成相体系及影响萃取率的因素。通过试验研究选择丙酮与(NH4)2SO4-H2O 为双水相体系,研究盐用量、pH 值及粗提物的用量对萃取率的影响。结果表明：在90% 丙酮与(NH4)2SO4 溶液体积各为10ml 的情况下,(NH4)2SO4 用量4.0g、样品0.35g、pH4 的条件下,萃取效率最佳。经萃取,橘皮中的橙皮苷主要进入有机相中,萃取率为98.22%。通过薄层分析,在365nm 紫外灯下,上相溶液与标准品的斑点Rf 值接近,下相溶液检测不到橙皮苷。