Investigation on oxidation states of rhenium in Re-HEDP

The oxidation states of rhenium in Re-HEDP (hydroxyethylidene diphosphonate) were measured by the methods of extraction and potentiometric titration. The oxidation state of rhenium in Re-HEDP was mostly +4 valence, and the Re(IV)-HEDP was oxidized to Re( V)-HEDP when it was titrated by 1, at pH 2.0. In the reduction system of Vc+Sn2+, ReO4- was only reduced by Sn2+, but Vc was oxidized earlier than Sn2+ when it was titrated by     

ReO4^—在葡萄糖酸钠介质中还原后的氧化态分布研究

用电位滴定法和萃取法研究了 Ｒｅ Ｏ４－ 在葡萄糖酸钠介质中还原后铼的氧化态分布。实验结果表明,铼氧化态分布主要与酸度和还原剂浓度有关。在 ｐ Ｈ 为 ２０ 的葡萄糖酸钠介质中, Ｒｅ Ｏ４－ 首先被亚锡还原为＋ ５ 价,进一步还原至＋ ４ 价和＋ ３ 价;反应介质的 ｐ Ｈ 值越低, Ｒｅ Ｏ４－ 可被还原至更低价态。     

Pu(Ⅳ)在高盐度花岗岩地下水中的形态分布特征

将Pu(Ⅳ)加入罗布泊西北部花岗岩地区高盐度地下水中,并平衡1 a,研究其在原位水中的形态分布特征,探讨其迁移行为。结果显示,示踪Pu(Ⅳ)在地下水中静置平衡1 a后,其形态分布达到平衡;90%的Pu在较短时间（30 d）内形成Pu假胶体而被容器壁吸附,溶液中的Pu主要为溶解态或小于3 nm的可悬浮胶体,少量吸附于450 nm以上的胶粒上;样品中溶解氧含量的增加及溶液pH值的升高可促进吸附在容器壁上的Pu胶体的解吸。胶体态Pu的结合形态分布从大到小依次为碳酸盐结合态（57.3%）、可氧化态（有机物结合态,21.7%）、可还原态（Fe-Mn氧化物态,11.2%）、残渣态（5.1%）、可交换态（4.7%）;溶解态Pu的价态分布从大到小依次为Pu(Ⅳ)(71%)、Pu(Ⅴ)(24%)、Pu(Ⅵ)(5%)。分析以上结果可知：Pu(Ⅳ)在流速极慢（准静态）的含胶体的还原型高盐度花岗岩地下水中易形成Pu的假胶体,从而被岩壁吸附固定,少量溶解态Pu可随地下水的流动而迁移;地下水溶解氧含量的增加和pH值的升高有利于Pu从岩壁解吸,进而促进Pu的迁移。     

Np(Ⅳ)的溶解行为研究

在低氧条件下以Na2S2O4或铁粉作还原剂，测定了Np(Ⅳ）在模拟地下水和重蒸水中的溶解度，讨论了溶液pH值和放置时间对Np(Ⅳ）的形态及在两种水样中溶解度的影响。实验结果表明：放置时间对溶解度的影响不大；随着溶液pH值（6－12）的变化，Np(Ⅳ）在模拟地下水和重蒸水中的溶解度不变，Np(Ⅳ）主要以Np(OH)4,Np(OH)5^-两种形态存在。     

DTPA与铀、镎、钚的配位作用 Ⅲ.TBP-DTPA-铀、镎、钚体系中的氧化还原反应

研究了ＴＢＰ－ＤＴＰＡ配位萃取体系中铀、镎、钚的一些氧化还原反应。实验结果表明，在ＴＢＰ－ＤＴＰＡ体系中，用Ｕ（Ⅳ）能迅速地把Ｐｕ（Ⅳ）和Ｎｐ（Ⅴ）还原为Ｐｕ（Ⅲ）和Ｎｐ（Ⅳ）；而Ｈ２Ｏ２能迅速地将Ｕ（Ⅳ）氧化至Ｕ（Ⅵ），但对Ｐｕ（Ⅲ）和Ｎｐ（Ⅳ）的氧化速度相对较慢，Ｐｕ（Ⅲ）能氧化到Ｐｕ（Ⅵ），而Ｎｐ（Ⅳ）只能氧化到Ｎｐ（Ⅴ）。     

Lanreotide的188Re标记及其生物分布

以氯化亚锡为还原剂，酒石酸钠为转换络合剂，用188Re直接标记了Lanreotide；并观察了标记物在动物体内的分布，结果表明，标记反应的最佳条件是：10μg Lagreotide,1.5mg酒石酸钠，1．0mg氯化亚锡和100μL（74MBq)^188ReO4^-溶液，调反应液pH2-3.60℃下反应40min，标记率为88％－94％，标记物经Sep-Pak C18柱纯化，放化纯度大于95％；标记物的体外稳定性较差，但加入一定量的Vc可以提高其稳定性；动物实验表明，^188Re-lanreotide在肠和肺中的摄取量较高，血液清除速度较快，并经肝脏代谢。     

11 Pu在地下水中的溶解度测定

本工作在低氧条件下测定了Pu在BS03井地下水中的溶解度，探讨了不同还原剂种类、地下水pH值、地下水Eh值、CO2逸度等因素对Pu溶解度的影响，同时对溶解平衡后的水相中可能存在的Pu价态进行了测定。实验结果表明：分别以NaNO2、FeO为还原剂时，Pu在BS03井地下水中主要存在价态为四价，可能存在的形态为Pu（OH）4、Pu（OH）^5-及Pu（Ⅳ）与CO3^2-离子的系列配合物；溶液pH值对Pu（Ⅳ）在BS03井地下水中的溶解度影响不大；在地下水中不加任何还原剂时，溶解平衡后Pu在地下水中的主要存在价态为四价，但伴有三价、五价存在，溶液pH值对Pu溶解度影响不大。经数学计算分析，气相中的CO2、水相pH值和Eh值是影响Pu溶解度的关键因素。     

碱性条件下Sn(Ⅱ)还原TcO-4的动力学研究

为了解在碱性介质中Sn(Ⅱ)还原TcO4^-的动力学性质,用萃取法和液闪计数法研究了TcO4^-,Sn(Ⅱ),OH浓度和温度对Sn(Ⅱ)还原TcO4^-反应速率的影响。结果表明,TcO4^-被Sn(Ⅱ)还原为Tc(Ⅳ),Sn(Ⅱ)与TcO4^-发生氧化还原反应的计量式可表示为：3Sn(Ⅱ) 2Tc(Ⅶ)-3Sn(Ⅳ) 2Tc(Ⅳ)。在碱性介质中,Sn(Ⅱ)还原TcO4^-的化学反应速率方程为：-dc(TcO4^-)／dt=kc(TcO4)c^-0.478(OH^-)c^0.629(Sn(Ⅱ)),反应的活化能Ea=29．08kJ／mol。     

硝酸溶液中镎在硅胶上的吸附行为研究

研究了硝酸溶液中NP(Ⅳ），Np(Ⅴ)和Np(Ⅵ)在硅胶上的吸附行为。实验结果表明，三种价态的镎在硅胶吸附2－4h达到平衡；镎在硅胶上的吸附分配系数随温度的升高而增加；氧化还原剂初始浓度对镎在硅胶上的吸附影响不大；三种价态的镎的吸附规律符合Langmuir吸附等温线，镎在硅胶上的吸附属于单分子层吸附。从吸附热的数据可判断三种价态的镎在硅胶上的吸附属于化学吸附，为吸热过程。     

控制电位库仑法测定镎的浓度和价态

使用现有的恒电位仪、数字积分仪和数字电压表进行了镎浓度和价态的控制电位库仑滴定。利用部分电解氧化还原法测定了Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)和Np(Ⅵ)/Np(Ⅴ)电对的克式量电位,在1.00N H_2SO_4介质中,其数值分别为1.196和0.841伏。当镎的取样总量约为1.3毫克时,使用控制电位库仑法测定镎浓度得到了0.6%的精密度和较高的准确度(相对作为基准方法的恒电流库仑法有0.9%的偏差)。本方法测定镎的价态与反相分配色层法符合得很好。实验结果表明,大量铀存在时(铀:镎约为75)对镎的电解速度和镎价态测定没有显著影响。     

^188W—^188Re发生器的研制

以酸性氧化铝为吸附剂，制备了一个１１８ＭＢｑ的１８８Ｗ－１８８Ｒｅ发生器，并对发生器性能进行了为期４个月的检测。结果表明，１８８Ｒｅ的淋洗产额在８０％—９０％之间，１８８Ｗ的穿透率约为１．０×１０－４％。由于采用了较大高径比的交换柱，使１８８Ｒｅ的放射性比活度较高，能满足用于放射免疫治疗研究的抗肿瘤单克隆抗体标记的要求。     

医用^188W—^188Re发生器的制备

采用酸性Ａｌ２Ｏ３为吸附剂制成医用＾１８８Ｗ－＾１８８Ｒｅ发生器，以生理盐水或生理盐水添加抗坏血酸为淋洗剂，并以真空快速淋洗，发生器在３个月使用期内，淋洗效率达７０％以上，＾１８８Ｗ的穿透率小于１０＾－４％，＾１８８Ｒｅ放射性核纯度和放射化学纯度均大于９９％。     

^188Re直接标记单克隆抗体

研究了用无载体的＾１８８Ｒｅ直接标记单克隆抗体的方法，以摩尔比为１：３的柠檬酸－酒石酸作中间螯合剂，在ｐＨ＝５．２的条件下，用ＳｎＣｌ２将Ｎａ＾１８８Ｒｅ快速还原，再与已被ＮａＨＳＯ３还原的抗体交换配位，研究结果表明，反应２ｈ的标记率大于９５％，标记物的体内，体外稳定性良好并保持了抗体的免疫活性。     

BADTPA偶联~(153)Sm,~(186)Re标记平阳霉素

通过一步法合成了二乙三胺五乙酸环二酸酐（BADTPA）并与平阳霉素（PLM）偶联，于室温制得DTPAPLM。在pH为4－6的沸水中进行^153Sm标记，反应3min后制得产额高于95％的^153Sm-DTPA-PLM。采用亚锡还原法进行^186Re标记，在pH为3－5的沸水中反应30min制得产额高于95％的^186Re-DTPA－PLM。两种标记物的稳定性很好，于室温下放置48h后，其放化纯度仍高于95％。脂水分配系数表明，^153Sm-DTPA-PLM是亲水性的。动物体内分布实验结果表明：^153Sm-DTPA-PLM的血液清除较快，主要通过肾脏代谢。正常鼠体内行为初试结果表明：^186Re-DTPA-PLM是一种可望用于肿瘤治疗的新型药物。     

无载体186Re的制备

用１６ ＭｅＶ质子轰击１８６Ｗ 同位素靶,经１８６Ｗ（ｐ,ｎ）１８６Ｒｅ 反应生成１８６Ｒｅ。采用酸性Ａｌ２Ｏ３ 柱分离１８６Ｒｅ,并继而通过阴离子交换树脂柱浓缩等处理,得到可供标记用的无载体１８６Ｒｅ的生理盐水溶液。１８６Ｒｅ的总收率约为８５％ ,１８６Ｒｅ 的纯度大于９９．２％ ,１８６Ｒｅ的厚靶产额为１．５９ＴＢｑ／（Ａ·ｈ）,１８６Ｗ 的回收率大于９２％ 。     

188Re-TCTMP的合成及在小鼠体内的分布

合成了氮杂环甲撑膦酸配体TCTMP（1，4，8，11－四氮杂环十四烷－1，4，8，11－四甲基膦酸），研究了亚锡还原下^188Re-TCTMP的制备条件，并探索了该配合物的体外稳定性及在正常小鼠体内分布。结果表明，pH=2,SnCl2量为0.8-1.6mg，配体量为50mg时，可以制得标记率大于95％的配合物^188Re-TCTMP；配合物具有很高的体外稳定性，室温下放置8d，标记率仍不低于95％。小鼠体内分布表明，配合物很快为小鼠骨骼摄取并保留较长时间；与^188Re-HEDP(1-羟基亚乙基二膦酸）相比，^188Re-TCTMP表现出更低的非靶组织摄取。因此，^188Re-TCTMP有望取代^186,188Re-HEDP，成为新型的缓解治疗骨肿瘤疼痛的放射性药物。     

含RGD序列多肽的~(188)Re标记及其生物分布

以fac-[188Re(CO)3(H2O)3]+为前体标记了含RGD的环状多肽H-c(RGDyK)(Pc1):75℃下反应30 min即可得到标记率和放化产率大于90%的目标产物188Re(CO)3-Pc1。此标记物在小牛血清及磷酸缓冲液(pH=7.4)中稳定性良好,Pc1对U87 MG细胞有良好的亲和力,半抑制常数(IC50)为84.9 nmol/L。生物分布数据显示,188Re-Pc1在血液内清除较快,且通过肝胆和肾代谢排出体外;在肿瘤内有一定的摄取。     

188Re直接法标记抗人结肠癌单克隆抗体CL-3的研究

本工作对＾１８８Ｒｅ直接标记抗人结肠癌单克隆抗体ＣＬ－３的方法进行了详细的研究。以抗坏血酸作为抗体的还原剂,以ＳｎＣｌ２－柠檬酸还原＾１８８ＲｅＯ＾－４溶液,进行抗体的直接标记。本方法操作简单、方便：标记率高（＞９５％）胶体含量小（＜５％）;标记完后不需纯化分离;标记物有良好的体外稳定性和较高的免疫活性,具有药盒化的前景。     

188Re诱导肿瘤细胞凋亡的实验研究

采用MTT法，光镜，电镜，流式细胞仪和免疫组化方法研究了^188Re诱导三种肿瘤细胞凋亡的形态学变化，剂量时间效应关系以及凋亡相关基因Bcl-2和Bax在其中的表达情况。结果表明：^188Re对三种肿瘤细胞有明显的杀伤效应，能效导其产生凋亡的形态学变化，并且随着浓度的增大和时间的延长，凋亡率增加，Bcl-24表达减弱，Bax表达增强，二者比值下降;细胞阻滞于G2／M期，三种肿瘤细胞对^188Re的敏感性由高到低依次为PC－3细胞，ER－75－30细胞，A549细胞。     

188Re标记生物分子研究进展

^188Re半衰期只有16．9h，最大p射线能量为2．11MeV，同时伴随有适于显像能量为155keV的γ射线。因此是一种理想的治疗用放射性核素，本文综述了堪。Re生物标记的各种方法及研究进展，^188Re标记放射性药物用于肿瘤核医学治疗的前景十分令人鼓舞。