浆态床重油改质技术新进展

浆态床加氢工艺是一种重要的劣质重油/渣油轻质化技术,随着原油的劣质化和产品的清洁化,其重要性凸显,各大石油公司均大力研究和开发。本文重点介绍了典型浆态床加氢工艺(包括Eni公司的EST、Chevron公司的VRSH、UOP公司的UniflexTM等)的技术特征和进展情况。在详细分析浆态床加氢反应机理的基础上,指出了其未来的研究方向:研究重油反应过程的胶体稳定性以控制生焦;开发新型高效催化剂以降低成本;研究浆态床反应器流体力学和传质特性以指导工程放大。     

浆态床渣油加氢催化剂研究进展

介绍了近年来国内外浆态床渣油加氢催化剂的研究进展。分别阐述了3种浆态床加氢催化剂(固体粉末催化剂、水溶性和油溶性催化剂)的研究现状,系统分析了影响浆态床渣油加氢催化剂反应活性的重要因素。最后展望了浆态床加氢催化剂的发展前景和仍需解决的技术问题。     

分散型浆态床渣油加氢双金属催化剂研究进展

浆态床渣油加氢技术的核心和关键是采用了高分散性催化剂,其具有定向催化加氢活性和抑制结焦能力,保证了渣油中沥青质的高效轻质化,维持装置长周期稳定运行。而在分散型催化剂中添加助金属,不仅可以有效降低催化剂的成本,还可以显著提高催化剂的加氢活性。本文全面综述了浆态床渣油加氢裂化技术中分散型双金属催化剂的研究进展,包括钴-钼、镍-钼、铁-镍等双金属催化剂,重点介绍了双金属催化剂的活性和活性相结构,同时分析总结了不同双金属催化剂的优缺点。通过探索双金属催化中金属之间的协同作用,深入认识催化剂活性相结构,展望分散型双金属催化剂的未来发展,对渣油高效转化催化剂的开发具有重要意义。     

浆态床渣油加氢装置的节能研究

随着原油劣质化趋势的加剧及环保法规的日益严格,渣油加氢技术已成为炼厂提高轻油收率的关键技术,固定床、沸腾床、浆态床、移动床四大类型渣油加氢工艺技术中的浆态床渣油加氢技术已成为炼油工业的热点和重点,本文从工艺节能、过程节能和设备节能三大方面对浆态床渣油加氢装置进行了节能研究,有助于浆态床渣油加氢技术进一步的推广应用。     

浆态床油溶性加氢催化剂前体的研究进展

浆态床渣油加氢工艺是加工劣质油品的有效方法,由于原料具有高沥青质、高金属含量的特点,工艺的核心在于提供稳定高效的加氢裂化催化剂。油溶性催化剂前体能够原位转化为纳米级尺寸的催化剂活性相,其分散度高、加氢活性高,因而成为浆态床渣油加氢工艺的首选。本文主要介绍了4类常见的油溶性有机钼化合物,即二烷基(芳基)二硫代氨基甲酸钼(Mo-DTC)和二烷基二硫代磷酸钼（Mo-DTP）、环烷酸钼（MoNaph）、异辛酸钼、六羰基钼,比较它们在氢气和硫作用下的转化过程以及对重质原料的加氢性能,找出各自在应用过程中的优缺点,为深入研究和设计开发油溶性催化剂前体提供思路和借鉴。     

渣油加氢技术进展与发展趋势

炼油企业面临着原料油重质化和劣质化、产品绿色化和清洁化的双重压力,劣质重油成为全球未来石油资源开发的主题,重质渣油加工技术成为提升炼油企业经济效益、增加竞争力的关键环节.为应对这一挑战,炼油厂采用渣油加氢技术作为最重要的渣油加工手段之一.本文详细介绍了固定床、悬浮床、浆态床三种渣油加氢工艺技术进展与下一步发展趋势.其中...     

浆态床加氢裂化有机钼催化剂研究进展

浆态床技术在劣质原料适应性、工艺灵活性方面独具优势，有机钼均相催化剂为近年来浆态床技术的发展提供了有力支撑。围绕有机钼的研究与应用进行论述，讨论了有机配体、助催化金属、添加剂对有机钼分散性与加氢活性的影响，剖析了有机钼前驱体的转化与加氢机理，总结了有机钼催化剂的优选工艺条件，阐述了温度、空速、氢分压、催化剂浓度对转化率、杂质脱除率及馏分油收率的影响，并重点介绍了以EST工艺为代表的浆态床工业化技术对劣质原料的加工方案，对有机钼均相催化剂的开发与应用提出了展望与建议。     

多金属分散催化剂渣油加氢研究

介绍了渣油加氢多金属催化剂的研制过程。用该催化剂处理劣质辽河常渣和沙中减渣，单程通过得到的＜500℃的馏分油收率分别为70wt%～80wt%和60wt%～70wt%，同时生焦可以控制在1.0wt%以下。试验结果表明，多金属催化剂具有较高的加氢活性和抑焦性能。     

国外渣油加氢技术研究进展

随着原油劣质化趋势的加剧及环保法规的日益严格,渣油加氢技术已成为炼厂提高轻油收率的关键技术。本文针对目前主要的渣油加氢技术,比较了固定床、沸腾床、悬浮床、移动床四大类型渣油加氢技术的优势和不足,重点分析了国外主要的渣油加氢技术的研究进展,探讨了未来的发展趋势。固定床加氢技术最成熟,在可预见的未来仍将占据渣油加氢的主导地位;沸腾床加氢技术日趋成熟,代表未来渣油加氢的发展方向;移动床加氢技术暂不作为渣油加氢的有效手段;悬浮床加氢技术尚未实现工业化应用,正在建设多套工业装置,具有良好的发展前景。渣油加氢技术与其他重油加工工艺进行优化集成,将会显著提高炼厂的经济效益。     

悬浮床与固定床渣油加氢改质技术的区别

固定床渣油加氢改质技术是比较成熟的重质油加工手段,而悬浮床渣油加氢技术是较新的重油轻质化方案.以悬浮床加氢技术为主,详细地比较了两种技术在催化剂组成和性质,反应机理,工艺过程方面的区别,指出两种工艺联合使用可以充分发挥各自的优势,扬长避短,创造更大的经济效益.     

固定床渣油加氢催化剂表面积炭及抑制研究进展

固定床渣油加氢技术是重质油轻质化的重要手段,积炭是造成催化剂失活、缩短渣油加氢装置运行周期的重要原因之一。本文介绍了固定床渣油加氢反应时催化剂积炭的来源、积炭类型及形成机理、影响积炭形成的因素、抑制催化剂积炭的方法。积炭分为软炭和硬炭,主要由渣油中的沥青质等稠合芳香环化合物吸附于催化剂表面脱氢缩合形成;渣油性质、催化剂物化性能和工艺条件共同影响积炭形成,低黏度渣油、大孔径催化剂及较高氢分压可以减少催化剂表面积炭量;反应过程中掺杂低黏度高芳香性馏分油可以较好地抑制积炭形成。文章指出通过对固定床渣油加氢催化剂积炭问题的分析,可以达到有效抑制催化剂表面积炭和延长催化剂运转周期的目的。     

重油悬浮床加氢循环尾油旋流分离技术应用研究 Ⅱ.热模试验

针对重油悬浮床加氢工艺条件,在冷模试验的基础上,设计加工了热模试验用旋流器,建立了旋流分离热模试验装置,并利用重油悬浮床加氢循环尾油和一次通过尾油进行了旋流分离高温试验。试验结果表明,采用旋流分离技术能够满足悬浮床加氢循环尾油的分离要求。     

催化剂形貌对沸腾床渣油加氢Ni-Mo/Al2O3催化剂活性位的影响机制

随着原油供应趋于劣质化和严格的环保法规出台,沸腾床渣油加氢技术引起了广泛关注。采用挤压成型法和STRONG沸腾床的特殊成型法分别制备了圆柱形和球形Ni-Mo/Al₂O₃催化剂,系统地研究了催化剂的颗粒形貌对活性相和渣油加氢性能的影响。采用XRD、N₂物理吸脱附、H₂-TPR、HRTEM、XPS和电子微探针分析等手段对催化剂进行了表征。结果表明,球形催化剂具有活性更强的Type Ⅱ类型活性位点、更优异的孔道结构性质和更好的流化性能,这使得其具有更高的渣油加氢活性。球形催化剂中的金属和载体之间相互作用较弱,这有利于形成更高硫化程度和堆垛层数的Ni-Mo-S Ⅱ型活性相,这种活性相在渣油加氢中具有更高的活性。此外,球形催化剂具有比圆柱形催化剂更大的孔径和孔体积,这有利于大分子杂质在孔道中的扩散和活性位点上的吸附,并且使得金属沉积物均匀分布在球形催化剂中,而不是集中分布在孔口。而且球形催化剂尺寸更小,可能更易于流化,这增强了催化剂的传质性能。     

渣油加氢过程生焦因素分析

全球石油储量的减少,原油质量变重、变差趋势的加剧,对轻质石油产品需求量的不断增加以及环保法规要求日益严格,极大地促进了石化产品的升级换代。这些变化趋势给炼厂加工重油带来了巨大挑战,渣油加氢技术是解决上述问题的有效途径。但是该技术的生焦问题一直备受关注,解决生焦问题已成为当前渣油加氢工艺的主要研究方向之一。一般来说,生焦规律可以从原料性质、加氢工艺条件和催化剂等三方面来考虑。从原料性质和工艺条件两方面分析了生焦影响因素,总结了生焦规律。     

典型炼化一体化企业生产低硫船用燃料油的重油加工方案比较

基于低硫重质船用燃料油生产需要以及炼厂最大化生产重整原料和乙烯裂解原料转型升级背景,本文针对典型炼化一体化企业生产低硫船用燃料油,分别采用沸腾床和浆态床的不同重油加工方案从产品分布、产品性质及后续加工路线等进行经济性分析。结果表明,相比于浆态床加氢方案,尽管沸腾床渣油加氢转化率低于浆态床,但由于转化后的产品中干气收率低、各种馏分油的氮含量显著低于浆态床方案,且可以直接生产低硫船用燃料油、不存在废渣处理等优势,此外,耗氢较低,同时航煤、石脑油及芳烃产量增量明显,以50美元效益测算价测算,沸腾床方案扣消费税毛利较浆态床方案高16.13亿元。可见,对于有低硫船用燃料油生产需求的炼化企业,采用沸腾床重油加工路线在经济性方面更具竞争力。     

C2选择加氢催化剂结焦成因及对策

研究了C₂选择加氢催化剂的结焦对催化剂性能的影响,结焦造成比表面积损失90%以上,比孔容损失约85%,催化剂质量增加21%,结焦使催化剂孔径分布产生较大变化,催化剂活性大幅度降低。结焦物形成过程中,主要发生狄尔斯-阿德尔反应、羟甲酰化反应和齐聚反应。采取降低床层温度、提高C₂物料纯度、减少C₃组分含量、在反应物料中不加入CO、减少物料中含氧化物含量以及提高氢气分压的措施,可以降低催化剂结焦速率,延长催化剂使用周期和寿命。     

助剂对沸腾床渣油加氢催化剂性能的影响

制备含有不同助剂的沸腾床渣油加氢催化剂,对催化剂进行系统地表征,同时在高压釜上进行活性评价,以考察助剂对沸腾床渣油加氢催化剂性能的影响。结果表明：助剂的加入改变了催化剂酸强度分布、还原性质及金属分散性质,加入助剂P制备的催化剂其加氢性能较好。     

Effect of surfactant on structure and performance of catalysts for DME synthesis in slurry bed

The Cu-Zn-Al slurry catalysts prepared via modified sol-emulsion-gel method by adding different water-soluble surfactants were studied for CO hydrogenation to produce dimethyl ether (DME) in slurry bed reactor. The results indicated that the catalyst adding Tween80 or PEG600 had higher activity than the catalyst with the PVP additive. All the catalysts had good stability. X-ray diffraction (XRD) results showed that Cu and Cu₂O existed in the pre-reduced Cu-Zn-Al catalysts, while ZnO did not appear. Nitrogen adsorption studies showed that the catalyst prepared with the additives of PEG600 or Tween80 was mesoporous structure with higher specific surface area compared with the one prepared with the additive of PVP. X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) results indicated that the Cu/Zn ratio on the surface of all catalysts increased after subject to reduction and reaction. The morphology and size of the catalyst particles could be adjusted by adding water-soluble surfactants.     

加氢技术介绍

随着燃油标准的日趋严格以及重质燃料油需求量的逐渐下降,经济环保的渣油加氢技术受到人们越来越广泛的关注。本文系统介绍渣油加氢技术的重要性和应用情况,分析了固定床、悬浮床、沸腾床和移动床等不同工艺的特点和现状。加氢改质技术与渣油加氢技术结合使用可以显著提高油品质量,本文重点介绍加氢改质技术的特点及运用效果。