铑-钌双金属配位催化剂氢化丁腈橡胶的流变性能

研究了铑-钌双金属配位催化剂体系制备的氢化丁腈橡胶(HNBR)的相对分子质量及其分布、剪切应力与剪切速率的关系、表观黏度与剪切速率的关系、表观黏度与温度的关系以及口型膨胀情况。结果表明,制备的HNBR的加工流变行为具有较高的剪切速率敏感性和很低的加工温度敏感性,且其加工流变行为与已工业化生产的国外同类产品相当。     

铑-钌双金属配位催化剂制备氢化丁腈橡胶的结构和性能

用自制的铑-钌(Rh-Ru)双金属配位催化剂对丁腈橡胶(NBR)进行溶液均相催化加氢,制备了氢化丁腈橡胶(HNBR)。采用红外光谱法、核磁共振法、溴碘试剂法和差示扫描量热法进行了分析表征。结果表明,NBR中C=C被加氢还原,而耐油基团-CN没有改变;HNBR的玻璃化转变温度先随加氢度的增加略有下降,当加氢度达到90％以上时,又缓慢升至原胶NBR的水平。以加氢度为95％的HNBR为基础胶料,制得了邵尔A型硬度为73、拉伸强度为25MPa、扯断伸长率为195％、压缩永久变形为17％的硫化胶。     

铑-钌双金属催化剂用于丁腈橡胶加氢最佳工艺参数

用作者研制的铑 -钌双金属配位化合物催化剂 (BMSC)对丁腈橡胶溶液进行均相加氢 .采用正交设计方法 ,考察温度、压力、催化剂用量和反应时间对加氢度的影响 ,并用极差分析方法对正交试验结果进行分析 ,得到了最佳的加氢工艺参数 .在反应温度为 145℃、氢气压力 1.2MPa、反应 4h的条件下 ,催化剂用量为NBR胶重的 0 .2 5 % ,产物加氢度可达 98%以上 .     

一种新型铑钌双金属催化剂对 NBR加氢的研究

研制了一种新型铑钌双金属加氢催化剂（BMSC）用于NBR不饱和双键的加氢,具有高活性、良好的选择性和较低的成本。通过与单金属催化剂RhCl(PPh3)3及RuCl2(PPh3)3对NBR加氢活性及加氢速率对比,表明BMSC的加氢活性与RhCl(PPh3)3的相当且无凝胶生成,其相对加氢速率从大到小为RhCl(PPh3)3,BMSC,RuCl2(PPh3)3。Raman光谱分析表明这是一种新型络合加氢催化剂,它不同于RhCl(PPh3)3和RuCl2(PPh3)3催化剂的混合物。通过红外光谱对加氢前后的NBR进行了表征,得到加氢前后—CN的特征峰(2247cm-1处)无变化,同时在3400～3500cm-1和3310～3450cm-1处未发现—NH2和仲胺的特征峰,说明—CN没有被还原。因而这是一种高活性、高选择性的NBR加氢催化剂,其加氢度可达98％以上而无凝胶生成。     

铑-钌双金属催化体系氢化丁腈橡胶的性能

用新型铑-钌双金属催化剂制备了氢化丁腈橡胶(HNBR),分析了产物基本性能,并与国外同类产品进行了对比。结果表明,HNBR的相对分子质量较基础胶有所提高;与德国Bayer公司的Ther-ban A 3406和日本Zeon公司的Zetpol 2000 L相比,其物理机械性能和耐油性能基本相当,在通常的剪切速率范围内的流变性能也相近。     

新型Rh-Ru双金属催化剂对NBR加氢动力学的研究方法

设计了一种通过质量流量计自动记录气－液催化加氢反应动力学装置，用于丁腈橡胶（NBR）加氢动力学的研究，具有灵敏，方便和准确的特点。这种测量系统在保持压力恒定的条件下，可从质量流量计上连续地显示气体的瞬时流量和累积消耗量，通过计算机联机记录并进行数据处理，研究其动力学行为。用这个系统对比了RhCl(PPh3)3催化剂和RuCl2(PPh3)3催化剂的混合物与自行开发的铑钌双金属催化剂对NBR加氢的瞬时速率，同时测定了新型铑钌双金属催化剂对不同浓度NBR加氢的氢气瞬时速率和累计流量与时间的关系。另外比较了化学分析法和流量计法测定的NBR加氢度。表明本方法是一种方便，可行的NBR加氢动力学研究方法。     

用于制备氢化丁腈橡胶的催化剂研究进展

综述了溶液加氢法和乳液加氢法制备氢化丁腈橡胶用催化剂,以及新型烯烃复配加氢催化剂的研究进展,并提出了今后的研究方向。     

新型双金属双配体催化剂对NBR加氢的影响

以四甲基乙二胺-苯硫醚为双配体制备了新型铑钌加氢催化剂,研究了这种催化剂对NBR的加氢活性,主要考察了催化剂浓度以及反应温度、时间、氢气压力、胶液浓度对NBR溶液加氢性能的影响,得到了新型双金属双配体催化剂对NBR加氢的较佳工艺参数.同时在自行设计的动力学研究装置上,测试了催化剂对NBR加氢的空气稳定性,其空气稳定性优于现有的其他贵金属加氢催化剂.与几种商业化的胶的性能进行了对比,自制的HNBR产品力学性能达到了工业化产品的水平,表明这种新型催化剂具有高活性、好的选择性以及优良的实用性.     

铑-钌双金属配合物催化加氢NBR胶乳

用自制的铑-钌双金属配合物催化剂对NBR乳液进行加氢反应,体系中加入适量的共溶剂以提高催化加氢效率.研究结果表明,NBR胶乳中聚合物浓度为1.81 ×10-2g/mL、催化剂用量为NBR胶乳质量的0.25%、反应温度为145℃、氢气压力为1.4MPa,以丙酮/氯苯(体积比为1/1)为共溶剂时,NBR胶乳的氢化率随加氢时间的增加而增加,12 h后氢化率达到82.1%.傅里叶红外光谱仪分析结果表明,氢化丁腈橡胶中的双键含量减少,腈基含量没有变化,因此其耐油性能未受到影响.     

丁腈橡胶催化加氢反应研究

氢化丁腈橡胶具有良好的耐油性和耐氧性,广泛应用于汽车和石油行业,通过丁腈橡胶溶液均相催化加氢制得,采用铑类和钯类均相催化剂。考察不同溶剂、催化剂及m(Ru)∶m(丁腈橡胶)对丁腈橡胶加氢的影响。采用红外光谱法和核磁法对氢化丁腈橡胶的结构进行分析,筛选出价廉、活性高和选择性高的催化剂。结果表明,在丁腈橡胶加氢反应中,丁酮可作为溶剂,Ru(PPh3)3Cl2催化剂具有高活性和高选择性。在丁酮200 m L、丁腈橡胶5 g、Ru(PPh3)3Cl2催化剂、m(Ru)∶m(丁腈橡胶)=0.000 20∶1、反应温度140℃、氢压8.0 MPa和反应时间4 h条件下,加氢度和选择性均达到100%,具有与Rh(PPh3)3Cl相当的催化性能。     

NBR/CR共混橡胶的性能研究

将丁腈橡胶(NBR)和氯丁橡胶(CR)按不同比例共混并硫化,对橡胶的力学性能、耐热空气老化性能和耐热油老化性能进行了研究,探讨了共混比对其影响,研究了玻璃纤维的加入量对共混橡胶耐油性能的影响。结果表明,共混交联能使胶料的性能得到提升,氯丁胶的加入可使NBR/CR共混胶料的强度及耐老化性能得到增强,而在共混胶中加入NBR能够使共混胶的耐油性能得到有效提高。在共混胶中加入玻璃纤维能提高橡胶的耐油性能,当玻璃纤维的加入量为10%时,共混胶的耐变压器油的腐蚀性能最好。     

Catalytic hydrogenation of nitrates in water over a bimetallic catalyst

Bimetallic (Pd/Cu) catalysts supported on alumina, which promote the liquid-phase hydrogenation of nitrates, were synthesized using catalytic reduction and consecutive impregnation and were characterized by TEM with EDX, XRD, TPR, BET, and AAS. The catalysts prepared by catalytic reduction have very small particle sizes that are unchanged even after reduction. The two metals are located near each other, as revealed in the EDX profile. Due to the close contact between Pd and Cu, Cu is stabilized in a low oxidation state. The active sites responsible for activity and selectivity in the reduction of nitrates are discussed. These catalysts show high activity for nitrate degradation and good selectivities to nitrogen.     

低门尼黏度氢化丁腈橡胶的制备

用不同牌号的丁腈橡胶(NBR)N 32和N 21加入液体丁腈橡胶(LNBR)以及自由基捕获剂制备低门尼黏度氢化丁腈橡胶(HNBR),考察了制备HNBR的影响因素,并与进口HNBR的性能进行了对比。结果表明,用质量比分别为60/30/10/0.3和40/50/10/0.3的N 32/N 21/LNBR自/由基捕获剂作为加氢基础胶,在铑络合物催化剂的用量为180×10-6、氢化压力为7 MPa、温度为80℃的条件下氢化10h,可获得氢化度大于90%、门尼黏度为70~80的HNBR产品;选择含—NH—的防老剂作自由基捕获剂,有利于提高HNBR的氢化度和降低门尼黏度;所制备的HNBR硫化胶的物理机械性能、耐热老化性能与进口产品相当。     

糠醛气相加氢制2-甲基呋喃新型配合物催化剂研究

制备了一种新型、无毒Cu-Zn-Ca/γ- Al₂O₃配合物催化剂。采用固定床反应器,进行糠醛常压气相催化加氢反应,考察反应温度、催化剂组成、空速和氢醛比等因素的影响。结果表明,在508 K、空速0.32 h^-1、还原温度保持（493～513） K、活化6 h和氢醛物质的量比为10∶1条件下,糠醛转化率达到98.90%,2-甲基呋喃选择性达92.30%,2-甲基呋喃收率达91.28%。作为一种新型的无Cr催化剂,无毒,无污染,可代替Cu-Cr催化剂用于糠醛加氢过程,高活性和高选择性地制取2-甲基呋喃。