石油化工的催化反应与催化剂(ⅩⅤ)——第九章 α-烯烃配位聚合的催化作用和反应动力学

催化聚合是石油化工最终产品的重要生产过程。通过聚合生产出的产品——纤维、橡胶和塑料等聚合物(通称三大合成)全世界每年的产量达数千万吨,由此可以想象催化聚合在石油化工中占着如何重要的地位。合成聚合物按其反应的不同机理,大体可以分为缩聚型聚合物和加聚型聚合物。前者主要作为纤维和     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅺ)——第七章 有机脱水反应

一、分类脱水反应是在催化剂存在下,使化合物分子中相近的两个原子上的羟基和氢原子以水的形式脱去的反应。脱水反应的分类(表1),按脱水方式可分:(1)分子内脱水反应:从一个有机分子中脱去水的反应,因而生成不饱和的或环状的化合物;(2)分子间脱水反应:从两个或几个相同或者不同的有机分子中脱去水的作用,因而生成醚、酯、酸酐、酰胺等的反应。分子间脱水反应又可分为:(1)同分子间脱     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅹ)——第六章 催化水合反应

一、前言水合是一种加成反应,水是作为一种反应物参加反应并只形成一种产物,许多不饱和的有机化合物能和水分子起加成反应,得到像醇、醛、酮等含氧的有机化合物。被加成的不饱和键有:(?)C=C(?)、—C≡C—、(?)C=O、(?)C=N—、—C≡N 等。环氧烷烃的开环水解也被认为是一种水合反应。和碳—碳重键的加成反应不同,碳—杂原子重键的加成反应一般来说比较简单。碳—杂原子重键本身已被强烈地极     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅻ)——第八章 羰基化反应(上)

一、前言羰基化反应包括的范围很广,不同作者使用这个词的含义也不完全一致,其中发展最早,也是工业上最重要的一个反应就是合成醛的反应。1.名称沿革和内容范围早在1933年,德国巴登胺碱公司(BASF)研究所     

石油化工的催化反应与催化剂(ⅩⅢ)——第八章 羰基化反应(中)

二、氢甲酰化反应——改性羰基钴催化剂高压钴催化氢甲酰化反应,真正起作用的活性组份是 HCo(CO)_4。因为它只能在高压下存在,又由于它生成的速度较慢,所以反应需要在高温高压下进行;而且 HCo(CO)_4不能和产物通过精馏简单地分开,循环回合成反应器使用。产物中正、异构醛的比例(以下用 n/i 表示),约在2.5—4.0之间,异构醛经济价值低,生产上希望多得到正构物。这是传统高压法的主要不足之处。在这几方面曾进行许多改进工作,壳牌(Shell)公司开发的膦改性羰基钴催化剂工艺,是其中较成功的。在讨论膦改性钴催化剂前,我们再略加深入地讨论一下反应机理。     

石油化工的催化反应与催化剂(ⅩⅣ)——第八章 羰基化反应(下)

五、氢羧基化和氢酯基化反应1.前言早在1931年,就已知道其中Y可以是—OH、—OR、—NRR'、—O_2CR、—SR等。若 HY 是水,反应就是氢羧基化(Hydrocarbo-xylation);若是醇,反应就是氢酯基化(Hgdroeste-rification);若是羧酸,产物是酸酐等等。早年氢羧基化反应催化剂用路易士酸,可用H_3PO_4或 H_2SO_4。反应在加压、升温下进行,严格遵守规则,正(钅炭)离子发生重排,产物是最多支链的羧酸。这就是 Koch 反应,Shell 公司把它用于工业,生产混合特酸。由于 Koch 反应产物结构复杂,工业过程腐蚀严     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅲ)——第二章 催化加氢反应

本章介绍了烯烃、炔烃、含氧化合物、苯核、含氮化合物等的加氢反应及催化动力学和反应机理。     

催化作用基础(Ⅳ) 第三章 复相催化反应动力学(上)

本章所要研究的是复相催化反应。其目的是要在实践的基础上,研究反应体系各种动力学参量之间的相互关系,进而获得动力学方程,解释动力学方程,并应用动力学方程。     

催化作用基础(Ⅴ) 第三章 复相催化反应动力学(下)

本部分介绍控制步骤的化学计算数和反应分子数以及从热力学和动力学的关系求最佳反应条件     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅵ)——第四章 氧化脱氢

烯烃,二烯烃,烯基芳烃(如苯乙烯)是合成橡胶,塑料等的重要单体,一般是从相应的较饱和的烃类直接脱氢而获得,六十年代以来有大量文献报导研究氧化脱氢。氧化脱氢反应是部分氧化碳氢分子中的H 而不破坏碳氢骨架。烃类直接脱氢为可逆过程,受热力学平衡的限制。烃类直接脱氢的反应式:C_nH_(2n 2)(?)C_nH_(2n-2) 2H_2C_nH_(2n)(?)C_nH_(2n-2) H_2若在反应中加入“氢的接受体”如 O_2,卤素,含硫化合物等可使反应朝有利于生成烯烃、二烯烃的方向进行,因而可提高脱氢产物的选择性和收率。烃类氧化脱氢的反应式为:     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅱ)——第一章 催化氧化反应(下)

三、催化氧化的选择性和反应机理如前所述,烃类的氧化反应是包括大量相互平行和相互连串的反应步骤的复杂过程。多相催化剂的作用在于使烃分子与氧的反应只是在固相表面的吸附基之间发生,尽量减少气相均相氧化反应的进行。其次是控制表面的反应按所希望的途径和氧化的深度进行。因此催化氧化反应的选择性与催化剂的作用机理密切相关。在多相催化剂上,烃类的催化氧化反应分为完全     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅰ)——第一章 催化氧化反应(上)

前言催化氧化反应在石油化学中占有突出重要的地位。因为一方面,随着石油化学工业的迅速发展,烷烃、烯烃和芳烃等基础有机原料的产量稳步上升,价格低廉,而进一步将这些原料大量地转化为各类有机     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅳ)——第三章 催化脱氢(上)

一、前言很多有机化合物可以在一定的温度及催化剂的作用下,脱氢为不饱和化合物,人们将此过程称为“催化脱氢”。脱氢反应在化学工业中得到了广泛的应用,式中比较为人们所熟悉的有下列五种类型:     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅴ)——第三章 催化脱氢(下)

四、烯烃和烷基苯催化脱氢1.概论烯烃和烷基苯催化脱氢都是在40年代初期,为适应当时战争对合成橡胶的迫切需要而开发的技术,目前在工业上仍占有重要的地位。此二类反应都是脱去不饱和键旁α、β碳上的两个氢原子,形成与原有不饱和键组成共轭体系的双键,例如:丁烯脱氢为丁二烯:     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅸ)——第五章 催化烷基化、歧化和异构化(下)

四、催化异构化反应催化异构化系在催化剂作用下,有机化合物分子构型、结构发生改变而组成分子的原子数不变的过程。烃类异构化可分饱和烃异构化,烯烃异构化和芳烃异构化三类。例如     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅷ)——第五章 催化烷基化、歧化和异构化(上)

一、引言催化烷基化、歧化和异构化是近代石油化学领域内的重要反应,是石油化工获得一系列有机化学原料、中间体和最终产品的重要方法。烃的催化烷基化早在1932年 Ipatieff 等在环球油品公司的实验室里发现:当酸性催化剂 AlCl_3在以 HCl为助催化剂的作用下,异构烷烃能同乙烯进行烷基化。此后人们便进行了大量的烷基化研究工作,并于第二     

石油化工的催化反应与催化剂(Ⅷ)——第五章 催化烷基化、歧化和异构化(中)

二、催化烷基化化合物分子中的氢原子被烷基取代的反应称为烷基化。烃的烷基化包括烷烃、环烷烃和芳烃的烷基化。烷基化试剂有烯烃、醇、卤代烷和醚等,近代石油化工生产中大多直接用烯烃。例如     

催化作用基础(Ⅵ) 第四章 各类催化剂及其催化作用(上)

本章介绍各类催化剂通过什么因素起催化作用以及催化的规律又是怎样的。对于这个问题,近几十年曾有过一些理论,但从总体来说,它们是不成熟的,不完善的。这些理论只能在局部范围内说明某些催化现象。催化理论远远落后于它的实践,以致在催化剂的选择和制造等方面基本上还处在经验性阶段。辩证唯物主义指出,人们的认识只有在变革事物时,经由实践到认识,认识到实践的多次反复,经由个别到一般,一般到个别的多次反复才能完成。这也是催化理论发展的正确道路。我们从现有的理论中,选出此较基本和可靠的结果,向读者作概括介绍。我们应在自已的实践中去进一步验证它们,并发展我们自己的催化理论。这章分四个题目:络合催化剂及络合催化,酸碱及酸碱催化,金属及其催化作用,金属氧化物及其催化作用。     

催化作用基础(Ⅶ)——第四章 各类催化剂及其催化作用(下)

这讲除继续介绍酸碱催化作用外,还要讨论金属、金属氧化物催化剂的催化作用。     

催化剂研究方法(Ⅳ) 第三章 多相催化反应动力学(上)

<正> (一)导言 1.1 多相催化动力学的内涵化学动力学是研究一个化学物种转化为另一物种的速率和机理的分支学科。这里所说化学物种包括各种分子、原子、离子和基团在内。对一般多相催化来说,常只涉及分子和原子。所谓速率是指单位时间及单位反应空间(包括催化剂量)内某一作用物消耗或某一产物生成的质量,