微孔曝气对环己烷液相氧化过程的强化作用

采用照相法分别对平均孔径为40 μm的微孔曝气头和孔径为1 mm的单孔曝气头在纯氧-环己烷体系中,表观气速在0.629×10~(-3) ～3.15×10~(-3) m·s~(-1) 范围内的曝气特性进行了实验研究.研究发现在实验条件下单孔曝气产生的气泡的Sauter平均直径(d32)不小于4.0 mm,而微孔曝气产生的气泡的d_(32)不大于1.3 mm.相同的表观气速下微孔曝气的气含率高于单孔曝气的气含率,但其传质面积是单孔曝气传质面积的5倍以上.对微孔曝气产生的气泡的直径分布及其沿塔高的变化进行考察发现,塔内气泡的直径分布服从对数正态分布,气泡直径沿塔高方向的聚并作用小.在1.15×10~(-3) m·s~(-1) 的表观气速下,利用纯氧进行环已烷液相催化氧化,微孔曝气时环已烷的反应速率为0.62 mol·m~(-3)·s~(-1) 比单孔曝气时的氧化速率提高约1倍.     

环己烷氧化过程的模拟和优化

建立了多釜串联联环隙内环流反应器中进行的环己烷贫氧化制作取环已醇、环已酮的反应器系统的数学模型。并以此为基础，从具体工业装置出发，进行操作变量调优，以提高目的产物的选择性，实行系统优化。通过计算机程序模拟计算，得到了预期效果。作者还提出了对于此模拟系统的优化问题的一种简捷、有效的算法。经实际算题验证，对于本模拟系统１３个变量的优化问题，较之于网格法，调用模拟系统的次数至少减少５０００倍。     

环己酮生产过程中苯对环己烷氧化反应的影响

在2L高压反应釜内,研究了环己烷无催化空气氧化生产环己酮过程中,不同浓度苯对氧化反应吸氧速度、产物组成和环己烷转化率、选择性的影响．结果表明,苯对环己烷氧化没有明显的抑制作用,基本不影响氧化吸氧速率和转化率,但对环己烷氧化的选择性有一定影响．在165℃反应55min时,苯含量每增加10％,选择性约下降1％,且随着环己烷中苯含量的增加,产物中过氧化物含量下降,酸略有下降而酯有所增加,环己酮和环己醇的含量则基本不变．     

环己酮生产过程中苯对环己烷氧化反应的影响

在2 L高压反应釜内,研究了环己烷无催化空气氧化生产环己酮过程中,不同浓度苯对氧化反应吸氧速度、产物组成和环己烷转化率、选择性的影响.结果表明,苯对环己烷氧化没有明显的抑制作用,基本不影响氧化吸氧速率和转化率,但对环己烷氧化的选择性有一定影响.在165 ℃反应55 min时,苯含量每增加10%,选择性约下降1%,且随着环己烷中苯含量的增加,产物中过氧化物含量下降,酸略有下降而酯有所增加,环己酮和环己醇的含量则基本不变.     

过渡金属络合物及分子筛催化环己烷氧化研究

阐述了近年来以H 2O2或分子氧为绿色氧源过渡金属配合物模拟酶催化剂,包括模拟细胞色素P450催化剂、模拟甲烷单加氧酶催化剂、Gif体系和其他配合物催化剂,及分子筛催化剂催化环己烷氧化的进展情况.通过比较不同催化体系的优缺点,结果表明———金属配合物模拟酶催化剂虽然具有催化效率高、产物的选择性好及氧化剂的利用率高等优点,但催化剂难以回收,容易造成对设备的腐蚀;分子筛催化剂虽然具有较高的稳定性,但和金属配合物模拟酶催化剂相比,其催化效率较低,且在反应过程中金属流失较为普遍,而且由于受其孔径大小的限制,对底物的适应性较差.     

环己烷氧化制备环己酮和环己醇工艺研究进展

环己酮和环己醇是重要的有机化工原料,应用十分广泛,其合成新工艺、新技术的研究和开发一直受到人们的关注.对环己烷氧化制备环己酮和环己醇的制备方法及环己烷氧化中不同催化剂的使用进行了研究,结果表明:目前工业上环己烷氧化制环己酮和环己醇的工艺普遍存在环己烷转化率低,醇酮选择性不高,能耗高,三废问题严重等.因此提高环己烷转化率及环己酮和环己醇选择性,降低原料成本,降低能耗,减少环境污染是环己烷氧化技术发展的方向.     

复合溶剂萃取分离苯-环己烷的气相色谱分析

含盐的复合溶剂萃取分离苯-环己烷等烃类混合物是一种获得高纯苯的有效方法.为使检测分离效果更为准确,选择合适的内标物尤为重要,依照国际标准,采用气相色谱内标法,讨论了对N,N-二甲基甲酰胺(DMF)+硫氰酸钾(KSCN)复合溶剂萃取分离苯-环己烷各组分进行定量分析及内标物的选择问题.结果表明:正丁醇为内标物可行,该方法能够准确测量出各组分含量.三组分体系(苯-环己烷-DMF)和四组分体系(苯-环己烷-DMF-硫氰酸钾)中,苯、环己烷和DMF与内标物的峰面积比均与各标准品的质量百分比浓度呈良好的线性关系,变异系数不高于3.62%.测试结果的绝对误差小于2.44%,回收率、标准偏差分别在85.88%～110%和0.004%～1.13%之间.     

乙醇-环己烷混合物的分离与回收

研究了物理化学二元液系相图实验中产生的乙醇－环己烷废液的回收利用方法．以水为萃取剂,萃取分离乙醇和环乙烷,得到乙醇水溶液和粗环己烷．粗环己烷经精馏提纯,得到纯度为99．91％的纯品;乙醇水溶液经分馏、CaO脱水后得无水乙醇,纯度达99．74％．回收的环乙烷、无水乙醇可回用于二元液系相图实验中．     

CrAPO4-5的合成及对环己烷选择性氧化的研究

以三乙胺为模板剂,拟薄水铝石为铝源,磷酸为磷源,在55℃恒温水热合成过程中加入硝酸铬,制备出CrAPO4-5分子筛,通过粉末X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)、魔角核磁共振(MAS NMR)等手段进行了表征,发现所合成的分子筛具有良好的晶体结构,且证明了Cr原子进入分子筛骨架。以CrAPO4-5分子筛为催化剂,以空气为氧源,考察了反应温度、时间、引发剂等因素对环己烷选择性氧化的影响。结果表明,在环己酮为引发剂情况下,反应压力为1.6 MPa,温度为160℃,反应6 h后,环己烷转化率可达20.6%,醇酮总选择性为95.7%。说明CrAPO4-5分子筛具有良好选择性和活性,是一种温和的氧化催化剂。     

Au/Al2O3催化剂上环己烷氧化

针对金催化剂制备过程的复杂性和氯离子残留问题,介绍一种负载型金催化剂Au/Al2O3的制备方法和考察该催化剂在环己烷氧化中的催化性能.采用浸渍-氨洗法制备Au/Al2O3催化剂,并应用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对其进行表征.以氧气氧化环己烷制备环己酮和环己醇为研究对象,考察金质量分数、反应温度、压力、时间等因素对催化活性的影响.结果表明,随着金质量分数增加,金颗粒增大,催化剂的活性降低,在150℃、1.5MPa条件下反应3h,Au实际质量分数为0.58%的Au/Al2O3催化剂上环己烷转化率为8.96%,环己酮、环己醇和环己基过氧化氢三者的总选择性为93.52%.此外,循环实验表明Au/Al2O3催化剂具有一定的稳定性.     

环己烷衍生物和γ-内酯衍生物的构象分析

构象分析是50年代有机立体化学的重大进展。用环己烷衍生物和γ-内酯衍生物的构象分析说明构象分析的重要性。     

低浓度硫化氢液相催化氧化动力学实验研究

在自制的反应器上,以Fe^3＋与磺基水杨酸为液相吸收液,进行低浓度硫化氢的液相催化氧化动力学影响研究．在反应温度303～348K,硫化氢浓度为76～150mg／m^3,采用线性回归对实验数据进行处理,得出H2S的液相催化氧化反应呈一级反应,反应活化能为Ea=36．67kJ／mol,指前因子A=10．805min^-1．温度的升高有利于反应速率的提高,适宜的温度应控制在333～348K．     

40％灭铃特乳油分析方法的研究

灭铃特乳油中各有效成分的全分析方法，用气相色谱及液相色谱技术对灭铃特乳油中的高效氯氰菊酯、辛硫磷和甲基对硫磷进行了测定，再用气相色谱法测定氯氰菊酯的总酯含量；然后，用正相液相色谱法分离异构体，求出高效体含量；甲基对硫磷和辛硫磷的测定采用反相高效液相色谱法同时进行测定，结果令人满意。     

30％灭铃光乳油分析方法的研究

首次报道了灭铃光乳油中各有效成分的全分析方法。采用了气相色谱法及液相色谱技术对灭铃光乳油中的高效氯氰菊酯，辛硫磷和马拉硫磷进行了测定。采用气相色谱法测定氯氰菊酯的总酯含量，然后用正相液相色谱法分离异构体，求出高效体含量；采用反相高效液相色谱法测定辛硫磷的含量；采用气相色谱法测定马拉硫磷的含量。本法用于实际样品分析，结果令人满意，并与理论进行对照，结果吻合，建立了一个适宜于工厂质量控制的全分析方法。     

封闭空间瓦斯爆炸过程的反应动力学分析

为了获取瓦斯爆炸过程中反应动力学参数,通过修改化学动力学计算软件CHEMKINIII中的SENKIN程序包,采用甲烷燃烧的化学动力学详细反应机理(包括16种组分、41个反应),建立了定容弹中瓦斯爆炸过程的计算模型.利用该模型对瓦斯爆炸过程中温度、压力及反应物浓度的变化趋势进行了模拟分析,同时通过对瓦斯爆炸详细反应机理的敏感性分析,找出了影响瓦斯爆炸以及爆炸后部分致灾性气体生成的关键反应步.结果表明:瓦斯爆炸后温度、压力将分别达到2800K,0.24MPa左右;促进瓦斯爆炸的关键反应步为CH3+O2=CH3O+O,CH4+HO2=CH3+H2O2;促进CO与CO2生成的关键反应步为CH3+O2=CH3O+O,CH4+O2=CH3+HO2,CH4+HO2=CH3+H2O2,CH3+HO2=CH3O+OH,H+O2=OH+O.     

经液-液氧化从蒽制备蒽醌实验研究

目的　研究液 -液氧化法制备蒽醌新技术 .方法　利用单因素实验法 ,考察搅拌转速、反应温度、硫酸浓度等因素蒽醌产率的影响 .结果　实验表明 ,控制硫酸浓度 1 5% ,温度 68℃ ,加入化学计量的重铬酸钾 ,反应 3 h可使蒽醌的产率达 98%以上 .结论　采用重铬酸的水溶液氧化有机相中蒽的反应为快速反应 ,相间传质为反应的控制步骤     

烷基芳香烃氧化反应的研究进展

烷基芳香烃氧化反应的研究,直接关系着石油化工工业下游产品的开发。烃类物质的氧化反应均在不同的催化剂和氧化剂存在下进行。近年来,一些新试剂如含钌化合物、杂多金属酸盐等已被用于烃类物质氧化反应的研究。对一些经典的催化剂和氧化剂如含钴（Ⅱ）、含铁（亚铁）以及铬化物、锰化物等也作了进一步的深入研究。其中有的试剂体系在烃类物质的氧化反应中显示出很高的转化率和选择性,因而具有一定的应用价值。现将上述文献整理出来供大家参考。     

化学反应耦合的热力学和动力学分析

根据非平衡态热力学和动力学理论，对化学反应的耦合现象进行了理论分析，结果表明化学反应之间能否发生耦合与反应亲合势和唯象系数的符号有关。此外论述了动力学分析在反应耦合现象研究中的重要性。