磷尾矿煅烧及酸浸过程动力学研究

以湿法磷酸生产的经浮选后的废弃磷尾矿为原料,从其中分离回收钙镁,制备新型土壤调节剂糖醇钙镁,对磷尾矿进行了煅烧活化和酸浸动力学的实验研究。基于热重分析及钙镁酸解浸出率分析的研究结果表明,磷尾矿中白云石热分解过程为吸热反应,白云石热分解遵循二维相界面反应模型;钙、镁浸出反应表观活化能分别为13.157、23.023 kJ/mol;煅烧活化后的尾矿酸浸出速率受内扩散控制,获得白云石热分解及钙、镁浸出反应的动力学方程。     

浓海水综合利用中钙镁分离新技术研究

对浓海水综合利用中钙镁分离新技术进行研究，试验了苛化+碳化除钙镁，草酸/草酸钠混合液选择性除钙两种方案，并对加入比例、pH、钙镁浓度变化等方面进行了探索。得出结论：1)苛化+碳化的方法除钙镁，相对传统化学沉淀法，原料便宜，而且耦合了热电烟道气减碳，副产的硫酸钙、氢氧化镁、碳酸钙纯度高更有利于制备高附加值产品。2)采用草酸/草酸钠混合液选择性除钙，效率高、反应快，除钙后溶液可以再次反渗透或者热法浓缩，超浓缩液再去原料便宜处集中提镁、提钙或直接应用，此工艺对于单独浓海水提镁制备高端镁产品可以消除钙的影响，同时对于浓海水软化+浓缩制盐可以大大节省原料费用和设备费用。     

副产盐酸分解白云石制轻质氧化镁和氯化钙研究

介绍了以白云石为原料制备轻质氧化镁和氯化钙的基本原理和工艺流程，用工业副产盐酸分解白云石粉，直接加入白云石煅粉分离钙，以白云石灰作沉淀剂，控制反应条件，保留晶种循环，得到了具有一定粉度、易分离的氢氧化镁沉淀，经烘干、灼烧制得的轻质氧化镁达到GB优级品标准，由富钙液制得的氯化钙纯度在97％以上。具有较显著的经济效益。     

白云灰乳碳酸化工艺研究

中国白云石蕴藏量巨大,白云灰乳碳酸化是白云石碳化法制备轻质碳酸镁、氧化镁等镁化合物的关键步骤之一,关系到镁的产率、产品中钙的含量及生产成本。通过单因素实验和正交实验,研究了碳酸化过程镁的溶出率及重镁水中的钙含量与碳酸化反应温度、反应终点pH、白云灰乳质量浓度的关系,从而为提高碳酸化过程镁的溶出率,实现钙镁的有效分离提供可靠的依据。研究表明：影响镁的溶出率及重镁水中钙含量的主要因素为pH。白云灰乳碳酸化最佳工艺条件：白云灰乳质量浓度为9.00 g/L（以氧化镁计）,反应温度为30 ℃,反应终点pH为7.50。在此条件下镁的溶出率为74.49%,重镁水中钙的质量浓度为0.10 g/L。     

白云石的综合开发利用

介绍了以白云石为原料制备轻质氧化镁和无水氯化钙的工艺流程。采用工业副产盐酸分解白云石粉 ,选用氨水作为镁的沉淀剂 ,从技术上保证获得易分离、纯度高的氧化镁 ,由此工艺制得的轻质氧化镁和无水氯化钙质量分数都在 98%以上。该工艺具用钙镁利用率高 ,产品纯度稳定 ,无三废污染、综合利用效果好等优点 ,具有较显著的经济和社会效益。     

响应曲面法优化硝酸钙镁溶液脱钙工艺研究

针对硝酸预处理磷矿后的钙镁溶液难以利用的问题，提出利用硫酸作为脱钙剂的思路，基于嵌在OLI Studio 11.0软件中的混合电解质模型（MSE）进行了热力学分析，采用响应曲面（Box-Behnken）法对硝酸预处理磷矿后的钙镁溶液脱钙工艺进行优化。实验考察了反应温度、反应时间、硫酸用量、硫酸浓度、原料液中氧化钙浓度和镁钙物质的量比等因素对脱钙反应后滤液中镁钙质量比（即镁钙比）的影响。对镁钙比影响较大的因素进行响应曲面实验设计，得出各因素与镁钙比关联的数学模型，并预测最优条件下的镁钙比。响应曲面实验结果表明：在反应温度为40℃，硫酸用量为理论用量的115%，氧化钙质量分数为12%时，滤液中镁钙比最高，此时预测值为16.35，实验平均值为13.52。     

利用白云石提供钙镁源从污泥厌氧消化液中回收磷

为探讨利用白云石提供钙镁源从污泥厌氧消化液中回收磷并获得富磷回收产物的工艺方法与条件,采用白云石为填料的钙镁溶出系统,考察了系统在不同的厌氧消化液进液流量、气水体积比、体积回流比条件下运行9 h后溶出的Ca2+、Mg2+浓度状况及在反应pH=9.0时的磷回收效果。试验结果表明,白云石钙镁溶出系统适宜的工艺条件为进液流量2.0 BV/h、气水体积比20.0和体积回流比5.0,溶出液Ca2+、Mg2+浓度分别为230.01 mg/L和76.30mg/L,厌氧消化液磷回收率达到97.35%,氨氮回收率12.97%,回收产物的含磷率(以P2O5计)和含氮率分别为40.78%和0.20%。经XRD、FTIR、SEM和EDS分析表征,回收产物以磷酸钙盐和磷酸铵镁为主要成分。研究表明,利用白云石提供钙镁源可以有效地回收污泥厌氧消化液中的磷并回收部分氮,且回收产物含磷率高,杂质少。     

含钙镁废渣综合利用的现状及展望

钙镁型废渣可分为氢氧化钙型、碳酸钙型,根据其中镁含量高低,又可分为高镁型和低镁型,只有高镁型废渣才需要对镁元素进行分离回收;常见的钙镁型废渣有电石渣、碱渣、皂化废渣、磷尾矿等。对钙镁型废渣充分综合利用的现状总结归纳为：氢氧化钙型废渣需通过浸取、过滤分离、浸取液碳化等主要化学物理分离步骤;碳酸钙型废渣需要经过煅烧分解、消化浸取、过滤分离、浸取液碳化等化学物理分离步骤,就可实现将钙元素以轻质碳酸钙（PCC）的形式分离出来;如果是高镁型废渣,则需要增加残渣中氢氧化镁的二氧化碳碳化、过滤分离、氨水沉淀分离或碳酸氢镁热解等化学物理步骤来实现镁元素的分离回收。展望未来,钙镁型废渣充分综合利用是一类兼具环境效益、社会效益和经济效益的循环经济项目,值得关注、重视与推广。     

铵浸法由白云石制备高纯度碳酸钙和氧化镁

通过对煅烧后的白云石中所含的氧化钙和氧化镁，分别采用氯化铵溶液和硫酸铵溶液进行浸提，使其中的钙、镁得到较好的分离。氯化钙浸提液用碳化法在不同的晶体控制剂的作用下，制备出了不同粒径的球形和立方体形的高纯度碳酸钙。硫酸镁浸提液采用碳酸铵沉淀法制备出了高纯度高活性的氧化镁。并对反应过程中的温度、浓度、晶形控制剂的种类等影响因素进行了研究，确定了反应的最佳条件，提高了资源的利用率。     

白云石中钙镁的有效分离

目前生产镁化合物的工艺存在着设备投资高、收率低和纯度低等问题,镁资源没有得到充分利用,其中钙镁分离是影响产品纯度的关键。首次采用填料塔代替传统的碳化塔,获得了白云石钙镁分离的最佳工艺条件,即碳化温度为50℃~60℃,碳化时间为15 min。     

白云石一次碳化法制备高纯MgO研究

以河北井陉白云石为原料,进行碳化一次法制备高纯MgO的实验研究,分析了碳化反应过程中液固相中钙镁盐组成和结构的变化规律及反应机理。确定了制备高纯MgO的适宜条件,制得了纯度为99.2%的MgO产品,为我国白云石资源的开发利用提供了一定的理论依据。     

冷冻法硝酸磷肥副产粗硝钙液用于磷矿脱镁的研究

针对冷冻法硝酸磷肥副产粗硝钙液中的磷进入滤渣难以回收利用导致硝酸磷肥装置产能低、胶磷矿富集技术浸取工段氨逃逸率低致使浸取液中硝酸铵含量高造成下游无法使用的问题,开展了粗硝钙液用于磷矿脱镁的研究。实验方法及最优反应条件：原矿经破碎、煅烧（煅烧温度为900~1 100 ℃,煅烧时间为1.5~3.0 h）,用粗硝钙液浸取,利用粗硝钙液的热能和化学反应热控制反应温度为60~70 ℃（不需加热,节省了蒸汽消耗）,反应pH为4.5~6.5,反应过程中无磷析出。在此条件下制取的磷精矿中五氧化二磷质量分数≥35%、氧化镁质量分数≤1.0%,磷回收率为100.49%~100.60%。将制取的磷精矿进行酸解,提高了酸不溶物的分离效率,可满足下游生产白色硝酸磷肥对原料的要求,副产的浸取液可用于生产氨基酸液体肥和中量元素营养母粒。该方法无尾矿产生,绿色环保,为磷矿的高效利用提供了新的研究思路。     

白云石制备轻质碳酸镁节能型新工艺研究

研究了白云石制备轻质碳酸镁的节能减排新型工艺,该工艺能有效地分离钙、镁物质,降低了主产中的钙含量,提高了轻质碳酸镁的质量和产量,讨论分析了常压碳化、加压碳化及重镁水常温分解三个反应阶段中的条件因素对产品质量的影响。     

浸没循环撞击流反应器制备牙膏用磷酸氢钙

采用浸没循环撞击流反应器（SCISR），以焦磷酸钠和磷酸三镁为稳定剂，以磷钙液和石灰乳为原料，通过中和反应法制备出了平均粒度10μm的牙膏用微细磷酸氢钙；探讨了反应温度、熟化时间、反应器装填系数、反应终点pH、磷钙液质量浓度等对产品质量的影响。确定了最优操作条件：磷钙液质量浓度1．17～1．19kg／m^3，反应温度42℃，熟化时间2h，反应终点pH6．3，反应器装填系数0．75。得到产品符合HG3257—2001标准。     

天然白云石加工处理制备高品质氧化镁的研究现状

我国氧化镁产品主要为普通氧化镁,而高端氧化镁和特殊形貌的氧化镁的经济价值远高于普通氧化镁。白云石是常见的富含钙镁的天然矿物,可加工处理分离钙镁,从而冶金制氧化镁。白云石生产氧化镁的加工工艺方法主要有碳化法、酸解法、氨浸法、卤水白云石法和离子交换树脂法。在现有白云石生产氧化镁工艺基础上,总结了各制备方法的优缺点及目前生产高品质氧化镁的工艺改进方法,并对其发展方向进行了展望。     

压蒸条件下热碱溶液中白云石的稳定性 2反应产物

用X-射线衍射分析方法研究了100～200℃压蒸条件下1mol／LKOH溶液中白云石分别与石英、滑石、白云母、绿泥石和石英的混合物、微斜长石、硬石膏、羟钙石及水化硅酸钙共存的液固相体系的化学反应。结果表明，各体系中的主要反应为碱-白云石反应；硬石膏、羟钙石和滑石对该反应有促进作用，微斜长石对反应没有显著影响，而石英、白云母、水化硅酸钙及绿泥石与石英的混合物的存在不利于反应的进行。     

天然白云石加工处理制备高品质氧化镁的研究现状

我国氧化镁产品主要为普通氧化镁,而高端氧化镁和特殊形貌的氧化镁的经济价值远高于普通氧化镁。白云石是常见的富含钙镁的天然矿物,可加工处理分离钙镁,从而冶金制氧化镁。白云石生产氧化镁的加工工艺方法主要有碳化法、酸解法、氨浸法、卤水白云石法和离子交换树脂法。在现有白云石生产氧化镁工艺基础上,总结了各制备方法的优缺点及目前生产高品质氧化镁的工艺改进方法,并对其发展方向进行了展望。     

国内饲料磷酸钙盐生产及应用专利文摘汇总

1．发明名称：饲料磷酸氢钙生产中的降镁提钙方法 ：本发明属于采用硫酸法萃取磷酸生产饲料磷酸氢钙的方法。该方法在传统工艺中当脱氟液与石灰乳中和处理时加入可溶性钙盐或可与钙生成可溶性钙盐的无机酸等,以使镁不进入磷酸氢钙产品中,而达到降低产品中镁含量,提高钙含量等目的。采用该方法可使钙含量提高2．0－3．0％,镁含量下降1．5－2．5％,产品经济效效益提高10％以上。从而克服了常规工艺因不能除去原料中带入的镁而影响产品钙含量的提高以及饲料行业使用不便等缺陷。     

天然白云石合成镁钙砂新工艺的研究

结合一步煅烧与两步煅烧工艺,采用粒度8～5、5～3、3～1 mm的天然白云石,研究了900、950、1 000、1 100℃轻烧温度下原料的活性和烧结性能;通过改变生料与消化料的混合比例,研究了镁钙砂的烧结性和抗水化性。结果表明:最佳的轻烧条件是粒径8～5 mm,轻烧温度1 000℃;随着生白云石粉含量的增大,镁钙砂的体积密度先增大后减小,在生白云石粉质量分数为50%时镁钙砂的烧结性能最好,体积密度最大可达到3.35 g.cm-3;生白云石粉的质量分数<50%时对合成镁钙砂的抗水化性能影响不大,当生白云石粉的质量分数>50%时,其抗水化性能急剧下降。     

醋酸钙镁盐的制备新工艺及产品性能研究

研究了冰醋酸与白云石直接反应制醋酸钙镁盐(CMA),当水/冰醋酸摩尔比为6.71.0,反应温度为60～70℃,酸质量分数过量1%左右,反应时间为60～90 min,搅拌速度为150～250 r/min,钙镁摩尔比在0.3～0.6时,所得产品质量较佳.通过XRD晶相图谱、DTA、TG和DTG图谱对不同条件下制得的样品进行分析可知,反应温度在65℃以及Ca/Mg摩尔比为37时所获得的产品融冰效果较好.