长链支化聚丙烯的制备及其熔体流变性能的研究

在过氧化物引发剂和季戊四醇三丙烯酸酯存在下,利用反应挤出法制备了长链支化聚丙烯(LCB-PP)。采用熔体流动速率(MFR)仪、旋转流变仪和熔体强度测试仪对纯聚丙烯(PP)及其改性PP进行测试与表征。讨论了不同的过氧化物引发剂对改性PP流变性能的影响。结果表明,采用过氧化苯甲酰时,改性PP具有较高的熔体强度、较低的MFR,并且在低频处储能模量增大。同时发现,随温度的升高,改性PP的熔体强度逐渐降低,但升高到一定温度后,熔体强度的变化不明显。     

长链支化聚丙烯的研究进展

介绍了长链支化聚丙烯制备的成熟技术；阐述了长支链对聚丙烯熔体弹性影响的机理；分析了长链支化对聚丙烯结晶行为和流变行为的影响。当前的研究表明：长支链可以显著提高聚丙烯的熔体弹性。电子束辐射进行聚丙烯的长链支化受到辐射温度、辐射剂量以及辐射的条件和后处理工艺的强烈影响；反应挤出进行聚丙烯的长链支化受到过氧化物用量及其分子结构的影响。长链支化聚丙烯的结晶行为和流变行为与线形聚丙烯存在明显差异，其初始结晶温度要高于线形聚丙烯10℃左右；流变行为表现出显著的“应变硬化”现象，从而可以有效地保证挤出发泡过程中气泡增长的稳定。     

PP链结构对反应挤出制备长链支化PP的影响

以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)为接枝单体,通过反应挤出制备长支链聚丙烯(PP),研究了PP链长及主链中乙烯嵌段含量对PP长链支化程度的影响。随着PP树脂分子链长度降低以及乙烯嵌段含量增加,PP大分子自由基发生接枝和双基偶合扩链反应的几率增大,导致BDDA在PP主链上的接枝率提高,反应挤出产物的熔体弹性效应增强以及在Cole-Cole曲线出现上翘所对应的动态黏度降低。黏度降低表明分子链松弛时间增加,PP长链支化程度增大。。     

反应挤出制备高熔体强度PP

采用反应挤出方法制备高熔体强度聚丙烯,通过凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪、偏光显微镜等研究了改性产品的结构与性能,并进行挤出发泡应用实验。结果表明：采用特殊的过氧化物引发剂和支化促进剂,与聚丙烯基础树脂共混后通过双螺杆挤出机熔融连续反应挤出,可以直接制备具有长链支化结构的聚丙烯,熔体强度提高300％;挤出发泡试样泡孔均匀,发泡倍率达到50倍,具有较好的可发性能。     

反应挤出法制备高熔体强度聚丙烯

以1,6己二醇二丙烯酸酯（HDDA）为接枝单体,苯乙烯（St）为共聚单体对聚丙烯（PP）进行熔融接枝,并在反应体系中加入β成核剂,从而改变PP晶型,通过接枝长支链提高聚丙烯的熔体强度。研究了螺杆转速、引发剂用量、单体摩尔比及投料量对熔体流动速率和熔体强度的影响。采用傅里叶变换红外光谱仪、热重分析仪及X射线衍射仪等对改性材料的结构和性能进行分析。结果表明,在优化的反应条件下,接枝改性PP的熔体流动速率和熔体强度分别为0.70 g/10 min,10.00 kPa·s;热稳定性也比纯PP有很大程度提高。     

二丙烯酸酯参与的反应挤出制备长链支化PP

研究了二丙烯酸酯参与的反应挤出制备长链支化聚丙烯过程,重点考察了二丙烯酸酯双键间链段长度以及单体用量对长链支化程度的影响。结果表明,1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)在聚丙烯分子链上具有较强接枝能力;在接枝率相当的情况下,悬垂双键参与偶合扩链的能力会随双键间链段长度增加而下降。单体接枝率增加以及悬垂双键反应能力增强均会使长链支化程度增大。随着二丙烯酸酯用量增加,长链支化程度增加;单体过量会使大分子自由基偶合扩链程度加重,导致局部交联形成凝胶。     

长链支化聚丙烯的反应挤出制备及其流变和热力学性能研究

在过氧化引发剂和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)存在下,采用反应挤出法制备了长链支化聚丙烯（LCB-PP）。用旋转流变仪和差示扫描热法系统研究了纯的和改性PP的流变性能和热力学性能,并考察了不同过氧化引发剂对改性PP的性能和支化情况的影响。研究发现,单纯使用过氧化引发剂改性时,PP以降解为主;加入多功能单体PETA后,PP以接枝反应为主。流变行为研究发现,过氧化引发剂/PETA改性的PP,其流变性能呈现如低频处储能模量增大,剪切变稀行为明显,损耗角随频率变化出现平台区,零剪切黏度增大等特点,证明改性PP存在长链支化结构,通过公式计算发现改性PP的支化度较高。差士扫描量热分析表明,过氧化引发剂/PETA改性PP的结晶温度高于纯PP,这也说明改性PP存在长链支化结构。同时发现过氧化引发剂/PETA改性PP时,过氧化引发剂结构对改性PP的流变性能、热力学性能和支化度影响较小。     

长链支化制备高熔体强度PP的研究

通过长链支化来改性PP，从而得到高熔体强度的PP。实验以丙烯酸酯类单体为接枝单体，过氧化物为引发剂，对PP进行了熔融接枝，重点考察了二官能团单体的改性情况。实验结果表明，二三官能团单体的改性效果较为明显；熔体流动速率随单体加入量增加而降低，随过氧化物浓度增加而升高；拉伸粘度谱图显示有明显的应变硬化现象；改性后产物的熔体强度变化明显；纯化后的产物经工外，差示扫描量热分析表明接枝反应的发生；索氏萃取法没有检测到凝胶的生成。     

通过挤出反应制备耐老化的高熔体强度聚丙烯

在引发剂双25作用下,采用聚丙烯(PP)与二乙烯基苯(DVB)进行挤出反应,利用双螺杆挤出机制备耐老化高熔体强度聚丙烯。结果表明,增加反应单体DVB含量、降低双螺杆挤出机的螺杆转速、提高给料速率,均能提高挤出反应产物的熔体强度,同时降低产物的熔体流动速率(MFR),其中,螺杆转速对产物的熔体强度影响较大;当抗氧剂含量为0.3%时,挤出反应可以在双螺杆挤出机中稳定持续地进行;加入的引发剂已经在挤出过程中完全反应,挤出反应产物的氧化诱导期可达到13 min,具有长期稳定性;与原料PP的测量值(480 Pa·s)相比,采用MFR法得到的产物熔体强度(5 500 Pa·s)明显提高。     

控制长链支化度对EPDM挤出性能的影响

生产高质量、低成本的ＥＰＤＭ制品需要彻底了解聚合物参数对加工和产品性能的影响。2 0世纪 90年代已有文献报道了对混炼和聚合物参数的研究 ,近年来的热门话题是挤出行为。测量的挤出参数包括 :功率消耗、产量、产量 /机头压力、比能耗、胶料最高温度和口型膨胀率。用化学组分、门尼粘度、相对分子质量分布和长链支化度描述了ＥＰＤＭ的分子结构。最近推出的新一代ＥＰＤＭ的分子结构与普通ＥＰＤＭ有很大不同 ,运用控制长链支化度原理获得了相对分子质量分布与长链支化度的平衡。这种聚合物是为改进混炼和挤出性能并保持较好的物理性能而…     

长链支化聚丙烯的制备及其流变性能研究

设计合成了3种不同结构的非对称双烯单体,作为制备长链支化聚丙烯的接枝单体。并通过旋转流变仪研究了所制备样品的流变性能,研究发现对烯丁基苯乙烯、对烯丁氧基甲基苯乙烯、丙烯酸烯丁酯抑制聚丙烯降解的能力依次减弱,其中对烯丁基苯乙烯和对烯丁氧基甲基苯乙烯适合用作制备长链支化聚丙烯的接枝单体。     

通过反应挤出提高聚丙烯的熔体强度

利用反应挤出技术研究了不同反应物对聚丙烯(PP)熔体强度的影响。考察了不同用量的低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二乙烯基苯(DVB)以及上述物质的混合物在过氧化二异丙苯的引发下对PP熔体强度、熔体流动速率、熔垂的影响。结果表明,LDPE、EVA的加入对产物熔体强度的影响有限,PFTA也只能使其提高1倍左右;而DVB的加入可使产物的熔体强度显著提高,仅加入1％就可使熔体强度提高20倍,熔垂实验也证明了这一点;几种反应物混合使用效果不如单独使用好。     

反应挤出方法制备高熔体强度聚丙烯

利用反应挤出机通过反应挤出微交联的方法制备出高熔体强度聚丙烯（PP）。考察了反应单体用量、过氧化物用量、反应温度以及螺杆转速对产物熔体强度、熔体流动速率和凝胶含量的影响。结果表明。在100．00份PP中加入1．00份的反应单体二乙烯基苯，以0．04份的过氧化二异丙苯作为引发剂，机筒反应段温度为190℃、螺杆转速为40r／min时，得到产物的熔体强度最佳。比原料PP的提高10倍。产物中有微量的交联，产物的熔融峰温略有提高。仍然可用普通PP相同的成型方法。     

长链支化聚丙烯的拉伸流变行为研究

采用不同的拉伸流变测量技术研究了长链支化聚丙烯(PP)的拉伸流变行为。结果显示,在瞬态拉伸流变试验中,线型PP不表现出应变硬化,而长链支化PP及线型和长链支化PP的共混物则表现出明显的应变硬化行为,且应变硬化程度随长链支化PP含量的增加而增加。用熔融纺丝(Rheotens)法得到了长链支化对熔体强度和可拉伸性的影响,比较了长链支化和线型PP拉伸流变性能的温度敏感性,给出了拉伸应变速率对长链支化PP拉伸黏度的影响。     

长链支化聚丙烯的流变性能研究

利用反应挤出法制备了长链支化聚丙烯,采用旋转流变仪和毛细管流变仪对纯聚丙烯及其改性聚丙烯进行测试,用流变学理论进行表征。结果表明,聚丙烯加入支化剂后,产生了长支链,分子量增大,分子量分布变宽;在一定范围内,随着支化剂量的增大,其支化程度增加;在低频处,能模量G'比损耗模量G″对长支链的出现及量变更敏感;加入支化剂后熔体强度明显增大,且支化的程度越高熔体强度越大,可拉伸性变小,能有效地改善材料的加工性能。     

聚丙烯挤出发泡中的关键技术——发泡体系的性能和发泡机理研究

从聚丙烯挤出发泡体系的性能包括聚丙烯熔体的黏弹性、发泡剂的溶解度和扩散系数、聚丙烯的结晶行为和成核剂的性能以及聚丙烯挤出发泡的气泡成核机理和气泡增长机理系统介绍了聚丙烯挤出发泡中的一些关键技术。研究表明：具有显著应变硬化行为和高熔体强度的长链支化聚丙烯是获得优质PP发泡材料的前提；发泡剂的溶解度和扩散系数、聚丙烯的结晶行为和成核剂的种类和性能对发泡材料的泡孔密度、泡孔尺寸和泡孔尺寸分布有显著影响；气泡成核和气泡增长机理对于聚丙烯挤出发泡的配方设计、工艺确定和设备选型具有极其重要的意义。     

高熔体强度聚合物的制备与表征研究进展

高熔体强度聚合物比一般通用型聚合物具备更加优越的综合性能和市场应用价值,熔体强度是高分子材料加工过程中的一个非常重要的参数。本文从熔体强度的研究意义,测试表征,影响因素以及制备等方面出发,探讨了反应挤出及长链支化等方法制备高熔体强度聚合物的研究进展,并总结和展望了研究中的不足与未来发展前景。     

敏化辐照法制备高熔体强度聚丙烯的研究

采用敏化辐照改性法制备了高熔体强度聚丙烯。研究了敏化剂用量、辐照剂量对改性体系的熔体强度、凝胶质量分数的影响，并通过IR、DSC对辐照改性体系进行了表征。结果表明：采用l，4-丁二醇二丙烯酸醑作为敏化剂，添加量在O．4％-l％(质量分数)范围内，辐照剂量为lkGy左右，可以制得熔体强度较高的聚丙烯。     

聚丙烯熔体强度对加工性能的影响

通过对均聚、共聚和高熔体强度PP的离模膨胀，不同温度下的熔体强度，结晶温度和拉伸粘度进行了测量，比较和表征，揭示了熔体强度对PP加工性能的影响因素，以对PP的加工和应用提供必要的参考。     

紫外光辐照反应挤出制备高熔体强度聚丙烯的研究

提出一种新的PP改性方法,紫外光辐照反应挤出制备高熔体强度PP。通过测定试样的DSC、熔体强度、熔体质量流动速率和凝胶率,研究并分析紫外辐照对PP光降解和支化交联的影响。结果表明,在紫外光辐照下,通过加入光分解促进剂二苯甲酮(BP)和交联剂季戊四醇三丙烯酸酯(PETA),可以达到支化改性的目的,有效提高聚丙烯的熔体强度。当BP质量分数为0.1%、PETA质量分数为3%时,PP熔体强度改善比较明显。