钌(Ⅱ)配合物光谱性质及对DNA光切割作用

用紫外吸收光谱、荧光光谱和荧光淬灭技术,研究钌(Ⅱ)多吡啶配合物 [Ru(bpy)2(MDBIP)]2+ (bpy为2,2′-联吡啶; MDBIP为3,5-二溴基-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)与小牛胸腺DNA的作用.用琼脂糖凝胶电泳法研究配合物对pBR322质粒DNA的光切割作用.结果表明,[Ru(bpy)2(MDBIP)]2+与小牛胸腺DNA可能是以一种弱的部分插入的方式相结合,对pBR322质粒DNA有较好的光切割作用.     

一种新型多吡啶双核钌(Ⅱ)配合物在铂电极上的电化学行为

利用循环伏安、循环交流伏安和微分脉冲伏安等电化学方法研究了由2,2' 联吡啶(bpy)和桥联配体2,9 二(2 咪唑并[4,5 f]邻菲咯啉)邻菲咯啉(bipp)配位而成的双核钌(Ⅱ)配合物[(bpy)2Ru(μ bipp)Ru(bpy)2](ClO4)4在铂电极上的电化学行为.研究表明在含高氯酸四丁基铵(TBAP)的乙腈溶液中,该配合物的中心离子在铂电极上呈现一对氧化还原峰,而配体则呈现出三对氧化还原峰.     

二氯(2,6-二甲基吡啶)铜(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构(英文)

在ＤＭＦ溶剂中,ＣｕＣｌ２与２,６－二甲基吡啶反应合成并培养了二氯（２,６－二甲基吡啶）铜（Ⅱ）配合物的单晶,通过Ｘ－射线衍射分析测定了分子结构。单晶在三斜晶体系中收集,空间群Ｐ－１的晶胞参数为ａ＝７．６７１８（１５）,ｂ＝８．０３５２（１６）,ｃ＝８．０８１９（１６）Ａ,ａ＝１１７．０８（３）,β＝１１３．２０（３）,γ＝９３．９１（３）°,Ｚ＝２．单晶结构中,Ｃｕ（Ⅱ）与两个氮原子和两个氯离子相连。     

一种新型钌（Ⅱ）多吡啶配合物的制备及其与ctDNA的作用研究

以1,10-邻菲啰啉、对硝基苯肼和三氯化钌等为原料合成一种新型钌（Ⅱ）多吡啶配合物-高氯酸[二（2,2＇-联吡啶）（4,5-二氮杂芴-9-对硝基苯腙）]合钌（Ⅱ）[Ru（bipy）2DAFND]（ClO4）2,采用元素分析、红外光谱、核磁和质谱等手段对其进行了表征。采用电子吸收光谱法、荧光法和粘度法等手段研究了配合物与ctDNA的相互作用,实验结果表明配合物以插入的方式与DNA键合,键合常数为8.91×105L/mol。     

一种双核钌(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱分析

多吡啶钌配合物在光物理、电化学、核酸结构探测等研究领域占有重要的位置.对2,9-二(2-咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉)邻菲咯啉双核钌(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱进行了报道,并利用氢-氢同核相关谱(1H-1H COSY)对该配合物的氢谱峰进行了详细归属.     

氯离子桥联镉(Ⅱ)超分子配合物的合成及晶体结构研究

常温下用CdCl2和bipy(2,2′-联吡啶)混合反应得到配位聚合物[Cd(bipy)Cl2]n.氯离子双桥联配合物形成一维链状结构,链与链间靠π-π堆积作用形成二维网状结构.用X-射线单晶衍射仪测定其晶体结构.配合物为单斜晶系,C2/c空间群.晶胞参数a=1.742 4(8)nm,b=0.925 3(4)nm,c=0.711 7(3)nm,β=110.946°(8),Z=4,V=1.071 6(8)nm3,Dc=2.104 g/cm3,μ=2.499 mm-1,F(000)=656,R1=0.022 6,wR2=0.050 4[I>2sigma],R2=0.027 9,wR2=0.052 2(all data).     

2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱Co（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）配合物的合成及晶体结构

为了探究席夫碱及其配合物的空间结构,利用常温静置法合成了2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸席夫碱的配合物1([CoL₂(H₂O)₂]·5H₂O)和配合物2({[Cd(L)(HL)(H₂O)]·ClO₄·H₂O}_n(HL=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸;L=2-吡啶甲醛缩对氨基苯甲酸根)),并用X射线单晶衍射方法测得了二者的晶体结构.结果显示:配合物1为单斜晶系,空间群为P2₁/c;配合物2为正交晶系,空间群是Pbca.结构分析表明:配合物1中的Co²⁺离子采用六配位模式,分别与2个配体分子中的4个N原子和2个水分子中的2个O原子配位形成单核分子;配合物2为一维链状结构,每个Cd²⁺离子采用七配位模式,分别与HL中的2个N原子,L中的2个N原子、2个O原子以及水中的O原子进行配位.     

Cu(Ⅱ))的丙烯酸桥联双核配合物及醋酸、2,4,6-三甲基吡啶三元配合物的合成与表征

在温和条件下合成了Cu(Ⅱ)的丙烯酸双核配合物[Cu2(C3H3O2)4].H2O和醋酸、2,4,6-三甲基吡啶三元配合物[Cu(C2H3O2)2(C8H11N)2]。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和核磁测试表征了该两种配合物的组成和结构,并用溶解度、电导率测试等物理化学手段对配合物的物理化学性质进行了初步研究。     

2-吡啶甲酸铜(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

合成配合物[Cu(O2CC5H4N-2)2]·2H2O,通过元素分析对其进行表征.用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体和分子结构.化合物晶体属三斜晶系,配合物中铜原子呈四配位的平面方形构型,配合物分子通过Cu和羰基O相互作用以及吡啶环的弱相互作用呈一维线形排列.     

(E)-3-((1-羧乙基亚胺基)甲基)4-羟苯磺酸钠铜(Ⅱ)配合物与DNA相互作用的电化学及荧光光谱

在0.20 mol.L-1的NaOAc-HOA(pH 6.0)缓冲溶液中,运用电化学法和荧光分析法研究了(E)-3-((1-羧乙基亚胺基)甲基)4-羟苯磺酸钠铜(Ⅱ)配合物与鲑鱼精DNA的相互作用。结果表明,配合物与DNA是以沟槽方式结合,并求得了其化学计量系数和化学平衡常数分别为m=2,Ka=7.34×108L2.mol-2。     

新型双核酰肼铜(Ⅱ)配合物的合成、结构、DNA结合及切割活性

通过合成一种水溶性双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(BPH)2 Cl4]·CH3 OH(BPH为1-苯甲酰-1-苯肼),利用元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射等方法对其进行表征.从配合物的单晶结构可以看出,两个[Cu(BPH)Cl]单元通过两个氯离子桥接,每个Cu(Ⅱ)离子都为五配位的变形四方锥构型.利用多种光谱分析方法研究配合物与DNA的相互作用,结果表明该配合物可能是通过沟槽结合方式与DNA结合.用凝胶电泳方法研究该配合物对超螺旋pBR322 DNA的切割作用,在H2 O2存在的情况下,该配合物能有效切割DNA,其作用机理为氧化切割,单线态氧与金属离子可能对切割起关键作用.     

Cu(Ⅱ)配合物[Cu(phen)3]·(ClO4)2的合成及性质

在乙醇和水的混合溶剂中,以碱式碳酸铜、邻菲口罗啉和高氯酸为原料合成了标题配合物[Cu(phen)3].(ClO4)2。该配合物晶体属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=3.629 56 nm,b=1.582 15 nm,c=1.223 70 nm;β=101.936°,V=6.875 17(6)nm3,Dc=1.507 g/cm3,Z=4,F(000)=2 720.0。最终偏离因子R1=0.045 2,wR2=0.067 6。晶体结构测试表明:晶体中每个铜原子与3个邻菲口罗啉的6个N原子配位,形成六配位的变形八面体。结合晶体结构进行了电化学性质研究。     

水溶性Cu(Ⅱ)Salen配合物催化对苯二酚氧化的研究

合成了一种水溶性Salen配合物Cu(SalenSO3)Na2·3H2O,采用紫外可见光谱法研究了其作为过氧化氢模拟酶催化过氧化氢氧化对苯二酚的反应,结果表明该配合物具有催化作用;同时,结合反应动力学模型,探讨了反应温度、过氧化氢/催化剂摩尔比、pH值对此催化反应的影响。当温度为37℃、pH值为7.4、过氧化氢/配合物的摩尔比为110时,配合物的催化效果较好。     

新型锌(Ⅱ)配合物合成、晶体结构和光谱分析(英文)

利用3,4,5-三甲氧基苯甲酸和2-甲基咪唑与锌(Ⅱ)配合,合成一种新型配合物[Zn(tm-ba)2(meim)2](tmba为3,4,5-三甲氧基苯甲酸根,化学式为(OCH3)3C6H4COO—;meim为2-甲基咪唑),通过元素分析和红外及荧光光谱技术表征,配合物的分子结构已由单晶X-射线衍射确定.该配合物晶体为正交晶系,空间群Pca21,其中的四配位锌原子周围有两个甲基咪唑配体的两个氮原子和两个tmba配体的两个氧原子围绕,形成四面体配位方式.除静电作用外,由N—H…O形成的氢键网络稳定了配合物的晶格.     

甘露低聚糖与铜(Ⅱ)配合物制备工艺的研究

以甘露低聚糖与氯化铜为原料制备了甘露低聚糖铜(Ⅱ)配合物.以甘露低聚糖铜(Ⅱ)配合物中铜离子的含量为考察指标,通过正交试验,考查了反应时间、pH值、反应温度等因素对产物的影响,运用紫外光谱(UV)和红外光谱(IR)对产物进行了表征.结果表明:反应时间为108 min、温度为54℃、pH为6.4、0.1 mol/L的氯化铜加入量为21 mL时,产物的得率最高,甘露低聚糖与铜离子发生结合的部位在羟基上.     

Cu(Ⅱ)-席夫碱配合物与DNA相互作用的电化学及荧光光谱研究

在pH 5.0的0.2 mol.L-1的NaOAc-HOAc缓冲溶液中,运用电化学和荧光光谱分析法研究了金属配合物CuL(O,O,N-2-(2,4-二羟基苯亚甲氨基)丙酸根.咪唑合铜(Ⅱ))与鲑鱼精DNA的相互作用。CuL与DNA作用后,氧化峰电流减小,式电位负移;溴化乙锭(EB)-DNA体系在加入CuL前后的荧光强度基本没有改变。研究结果表明,CuL可以通过静电作用与DNA结合,当R<2.57(R=[CuL]/[DNA]])时,化合物的化学计量系数m=0.847≈1,化学平衡常数Ka=2.41×103L.mol-1,其结构式为DNA-CuL;当R>3.14时,m=2.372≈2,其化学平衡常数Ka=3.80×109L2.mol-2,其结构式为DNA-(CuL)2。     

对氨基苯乙酰胺与Co(Ⅱ)的配合物的热色性研究

合成对氨基苯乙酰胺与Co(Ⅱ)的配合物,采用元素分析、红外光谱法和差示扫描量热分析(DSC)进行了表征。结果表明:该配合物具有可逆的热色性,此性质是由于加热时Co-N键强度的变化而导致的。     

取代基效应对锇(Ⅱ)羟基喹啉配合物结构和光谱性质的影响

从理论上研究了一系列[Os(CO)3(tfa)(O^N)](tfa=三氟乙酸;O^N=5-氟-羟基喹啉(1),羟基喹啉(2)和2:甲基-羟基喹啉(3))配合物的结构和光谱特征.分别采用B3LYP/LANL2DZ和CIS/LANL2DZ方法优化了它们的基态和激发态结构.计算得到的Os-C、Os-N和Os-O基态键长和相应...     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合镍(Ⅱ)配合物的合成与表征

以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)和NiCl2 为原料,合成了一种新的镍配合物Ni(C14H11 O3)2·H2O,并通过红外、热重和紫外等手段对其进行表征。结果表明,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配 位,金属离子与配体的化学计量比为1∶2;得到的配合物在120~630 ℃存在3个分解阶段,其中120~258 ℃为受 热失去一个配位水的过程,而258~630℃的两个失重阶段均为其热分解过程,最终分解产物为NiO,且其热稳定性 优于UV-9;紫外分析表明了配合物配合后仍具有吸收紫外线的能力。