嘧啶与联苯胺类共聚物的合成及表征

采用NaClO氧化联苯二胺成功合成了N,N′-二氯苯醌二亚胺、3,3′-二甲基-N,N′-二氯联苯醌二亚胺和3,3′-二甲氧基-N,N′-二氯联苯醌二亚胺,将其分别与4,6-二氯嘧啶采用金属配合物催化法共聚合,合成了3种新型共聚物:聚(N,N′-二氯联苯醌二亚胺-嘧啶)、聚(N,N′-二氯-3,3′-二甲基联苯醌二亚胺-嘧啶),聚(N,N′-二氯-3,3′-二甲氧基联苯醌二亚胺-嘧啶)。采用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见吸收光谱、循环伏安、充放电对共聚物进行结构与性能测试。结果表明:该类共聚物具有一定的电化学活性,每种共聚物均在-0.2~1.0 V出现一对氧化还原峰;聚(N,N′-二氯苯醌二亚胺-嘧啶)、聚(N,N′-二氯-3,3′-二甲基联苯醌二亚胺-嘧啶,聚(N,N′-二氯-3,3′-二甲氧基联苯醌二亚胺-嘧啶)的比电容分别为46.2,34.4,23.9 F/g。     

哒嗪合成工艺的改进

以顺丁烯二酸酐与盐酸肼为原料经缩合成环反应生成顺丁烯二酰肼,再用三氯氧磷氯化合成3,6-二氯哒嗪,最后经催化加氢制得标题化合物哒嗪。比较适宜的反应条件是:缩合成环反应中,顺丁烯二酸酐与盐酸肼摩尔比为1∶1,100°C,3 h;氯化反应中,顺丁烯二酰肼与三氯氧磷的摩尔比为1∶12.5,100~105°C,5 h;催化加氢反应中,3,6-二氯哒嗪与三乙胺的摩尔比为1∶2.6,50°C,氢气压力为0.5 MPa,6 h。摩尔总收率达62.2%,并通过熔点测定1、H NMR及元素分析确认产品。     

咪唑并[1,2-b]哒嗪的合成研究

咪唑并[1，2-b]哒嗪是第四代头孢菌素——头孢唑兰的重要中间体。以3，6-二氯哒嗪为原料，经氨解得到3-氨基-6-氯哒嗪，与溴乙醛成环形成6-氯咪唑并[1，2-b]哒嗪，再在催化剂作用下氢解成咪唑并[1，2-b]哒嗪。考察了反应温度、时间、物料配比、压力、催化剂用量等反应条件对收率的影响。总收率达到41％。用熔点，核磁共振谱和元素分析对产品结构进行表征。     

一锅法合成3,6-二氯-4-碘哒嗪

以3,6-二氯哒嗪为原料,在四甲基哌啶氯化锌氯化锂(TMPZnCl·LiCl)作用下发生锂化反应,所得3,6-二氯哒嗪-4-基锂和单质碘进行碘化反应一锅法合成3,6-二氯-4-碘哒嗪,并采用~1H-NMR和ESI-MS对目标产物的结构进行了表征。对碘取代反应的因素进行了考察,得到的最佳反应条件为:物料比n(I_2)∶n(3,6-二氯哒嗪)=1.5∶1,反应温度为25℃,反应时间为30min。在此最佳反应条件下,3,6-二氯-4-碘哒嗪的收率为85.0%。     

银盐法合成哒嗪类糖苷

采用Koenigs-Knoor反应(银盐法)合成了3个乙酰基糖苷化合物,然后经氨解脱去保护基得到标题化合物,其结构经IR、1HNMR和元素分析所证实.     

3-溴-6-甲基哒嗪的合成

以乙酰基丙酸、水合肼为原料,通过3步反应,高产率地合成了标题化合物,其结构经1HNMR和MS-ESI确证.该方法步骤短,收率高,是一种合成3-溴-6-甲基哒嗪的简捷方法.     

6-苯基-5-氯-3(2H)-哒嗪酮合成工艺的改进

6-苯基-3-哒嗪酮经三氯化磷和氯气氯代,所得中间体6-苯基-3,5-二氯哒嗪经氢氧化钠皂化、盐酸酸化制得标题化合物,通过回收皂化反应的副产物6-苯基-3-氯-5-羟基哒嗪作为氯代反应的原料,总收率56.6%,考察了回收物料及氯气流量对氯代反应的影响,讨论了皂化产物的分离工艺,最终产物经1HNMR结构确证.     

4-氨基哒嗪的合成

3,6-二氯哒嗪和氯气反应生成3,4,6-三氯哒嗪,再用甲醇和氨气氨化合成3,6-二氯-4-氨基哒嗪,最后经催化脱氯制得目标化合物4-氨基哒嗪,摩尔总收率达48.2%。通过熔点测定、1H NMR及质谱确认产品。     

3-溴哒嗪的合成

以3,6-二氯哒嗪为原料,与15%NaOH在100℃反应6 h,生成3-氯-6-羟基哒嗪,在碳钯的催化作用下脱氯,生成3-羟基哒嗪,与三溴氧磷在80℃反应25 min,生成3-溴哒嗪,摩尔总收率达61.2%。     

咪唑并〔1,2-b〕哒嗪

介绍了咪唑并〔1, 2- b〕哒嗪的合成方法、用途、生产及需求。以 3, 6- 二氯哒嗪为原料,经氨化、环合、脱氯得咪唑并〔1, 2- b〕哒嗪。咪唑并〔1, 2- b〕哒嗪是合成头孢类抗生素的侧链中间体,因合成难度较大,成为国内开发头孢唑兰的瓶颈。     

3-氯哒嗪的合成

以3,6-二氯哒嗪为原料,与10%的氢氧化钠溶液在110℃下反应生成3-羟基-6-氯哒嗪,经钯碳催化脱氯得到3-羟基哒嗪,再与三氯氧磷在80℃下回流,制得目标化合物3-氯哒嗪,总收率54.1%,其结构经1H NMR分析确认。     

6-甲氧基哒嗪-3-羧酸的合成新路线

以3-氯-6-甲基哒嗪作为起始原料,经过甲氧基化和氧化反应的次序变更,得到标题化合物的两条全新合成路线,总收率分别为28.7%和37.7%.     

哒嗪-3-羧酸的合成

以2-呋喃甲醇为起始物料,经乙酰化、溴代醚化、哒嗪环合、氧化等步骤,得到目标产物哒嗪-3-羧酸,总收率37.8%,其结构经质谱、氢谱表征确证。     

喹啉基新型三氮烯的合成及其光度性能研究

合成了一种含喹啉基的新型三氮烯试剂1-（6-硝基-2-苯并噻唑）-3-（5-碘-8-喹啉）-3-三氮烯（NBTIQT）,对其进行了结构表征,初步研究了NBTIQT与Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）的光度反应性能,结果显示NBTIQT是测定钴镍的高灵敏、高选择性试剂.     

哒嗪酮类葡萄糖苷化合物的合成与表征

合成了一系列4,5-2H-1-取代6-羰基哒嗪酮3四乙酰葡萄糖苷类化合物,收率在58%～77%,均为右旋糖苷,其结构经IR与1HNMR表征。     

Pd／C催化加氢法合成3，3＇-二氯联苯胺

在碱性介质中，以Pd／C为催化剂，对邻硝基氯苯催化加氢制备2，2＇-二氯氢化偶氮苯（DHB）进行研究，采用正交法对加氢还原进行了条件优化，优化条件为：反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为：538g／l；Pd／C用量为4.0％；助催化剂NQON用量为2.67％。在该条件下催化剂可重复使用6次，所得产物DHB质量分数大于94.5％。在强酸性条件下，将DHB重排得3，3＇-二氯联苯胺盐酸盐，重排反应收率为90.0％，总收率85.0％。     

Pd/C催化加氢法合成3,3′-二氯联苯胺

在碱性介质中,以Pd/C为催化剂,对邻硝基氯苯催化加氢制备2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)进行研究,采用正交法对加氢还原进行了条件优化,优化条件为反应温度65℃氢氧化钠质量浓度为538g/I;Pd/C用量为4.0%;助催化剂NQON用量为2.67%.在该条件下催化剂可重复使用6次,所得产物DHB质量分数大于94.5%.在强酸性条件下,将DHB重排得3,3′-二氯联苯胺盐酸盐,重排反应收率为90.0%,总收率85.0%.     

ASPAA/MMA/AN三元共聚物的合成与表征

在合成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体,并进行结构表征的基础上,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,过氧化苯甲酰为引发剂,采用自由基溶液聚合合成了ASPAA／甲基丙烯酸甲酯／丙烯腈三元共聚物,用IR和^1H—NMR图谱确认了结构。共聚结果表明85℃和95℃,引发剂浓度1．0％～1．5％时,聚合初期速率较高;共聚物分子量随聚合温度和引发剂浓度增加而降低。随ASPAA含量的增加,共聚物的玻璃化温度和酸值均升高,并通过ASPAA含量来调节。     

3-氨基-6-氯哒嗪的微波合成研究

3-氨基-6-氯哒嗪是合成第四代头孢类抗生素—头孢唑兰的重要中间体。本文以马来酸酐为起始原料,通过肼解、卤代以及微波辅助氨解法合成了3-氨基-6-氯哒嗪,优化了反应条件,探讨了影响反应的主要因素,反应收率理想,微波辅助合成取得了较好的效果。用1H NMR对各步产品进行了表征。     

6-氯哒嗪-3-羧酸甲酯的合成研究

文章介绍了目标化合物6-氯哒嗪-3-羧酸甲酯方便的、高产率的合成方法.本方法以α-酮戊二酸,水合肼作为起始原料,经环合反应、与溴素反应、酯化反应、氯代反应4步,合成了目标化合物,并经IR和1HNMR等对其结构进行了表征.该合成路线原料易得,操作简便,且反应条件温和,适合工业化生产,反应总收率为64.8%.