钠改性沸石在高温氨氮废水中的吸附特性

针对炼油等石化企业存在的高温氨氮废水难处理、无法同时回收水和热能的问题,以钠改性沸石(Na-Z)为吸附剂处理高温氨氮废水,考察了反应温度、沸石用量和废水pH对沸石吸附氨氮性能的影响,分析了沸石的吸附热力学特征。实验结果表明,采用1 mol/L的NaCl溶液经60~75℃微波改性天然沸石得到的Na-Z,孔隙率由34.39%提高到41.33%,氨氮交换量最大为3.22 mg/g,提高了50.1%。在70℃下,当Na-Z用量为60 g/L、废水初始质量浓度为100 mg/L、废水pH=7时,氨氮去除率可达到88%。在温度为60~80℃时,吸附等温线很好地符合Freundlich方程(R~20.99)。在此基础上进行热力学计算,结果表明,ΔH0,ΔG0,ΔS0,说明Na-Z沸石吸附氨氮是自发吸热过程,以物理吸附为主。     

河南油田采油酸化废水无害化处理技术研究

报道了采用碱处理-氧化/吸附-混凝法处理油田酸化废水的一种工艺方法.实验用酸化废水取自河南油田,由剩余酸及酸化返排液组成,其CODcr=4367 mg/L,由70.4%无机物和29.6%有机物构成.实验研究中以CODcr去除率为考察指标,所得药剂适宜加量和工艺参数如下:在碱处理阶段,Ca(OH)2加量100 g/L,使废水pH由1.0升至11.5,CODcr去除率45.8%;在氧化阶段,H2O2溶液加量3 mL/L,镀铜铁屑加量4 g/L,pH值3～4;在吸附阶段,活性炭加量10 g/L,pH值4～5,搅拌时间60 min.进一步通过正交设计实验,求得氧化/吸附阶段最佳工艺条件为:pH=45,H2O2溶液加量3 mL/L,镀铜铁屑加量4 g/L,活性炭加量10 g/L,搅拌时间80 min.碱处理后废水经此氧化/吸附处理后,CODcr为315 mg/L,再加入2.5 g/L PAC混凝处理后,pH=7.5,CODcr为115 mg/L,去除率达97.4%;悬浮固体由原废水的624 mg/L降至4 mg/L,含油由1.41 mg/L降至0.4 mg/L,色度由110 mg/L降至6 mg/L,Cl-由47341 mg/L降至198 mg/L.处理后废水达到国家二级排放标准.表7参5.     

ABS树脂工业废水处理技术改进

宁波乐金甬兴化工有限公司丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS树脂)生产装置的日产污水量为2 200 t。改造前,装置排水中NH3-N含量为50~120 mg/L,CODCr含量为130~150 mg/L。通过对气浮系统改造,预处理排水CODCr由7 500 mg/L降至4 000 mg/L;采用A/O工艺及内回流方式对二级生化-吸附再生系统进行改造,生化池处理效率高于98%,排水中CODCr含量为50~80 mg/L,NH3-N含量为0~2 mg/L,二者去除率分别为99.6%,99.9%。     

油田采出水中有机物组成分析

建立了油田采出水中有机物分析程序。可吸附组分用XAD系列树脂富集 ,树脂吸附物经索氏提取和KD浓缩后 ,用气相色谱 /质谱法定性分析。低级脂肪酸用紫外检测离子色谱法分析。分析了两种油田采出水 ,结果表明 :油田采出水的化学需氧量为 14 7～ 5 0 4mg/L ,其中可树脂吸附的有机物的化学需氧量占 10 .7%～ 2 5 .2 % ,低级脂肪酸占45 .3 %～ 72 .8%。可树脂吸附的有机物包括苯系物、苯酚类化合物、多环芳烃及有机酸等 ,其中苯系物及苯酚类化合物的含量相对较高。低级脂肪酸包括乙酸、丙酸、异丁酸、丁酸及异戊酸等 ,其中乙酸及丙酸的含量较高     

曝气生物过滤-多介质过滤-电吸附工艺处理炼油污水

针对炼油污水的水质特点,采用曝气生物滤池-多介质过滤-电吸附组合工艺,在中试装置上对其进行了深度处理。结果表明,在曝气生物滤池的气水体积比为(1.5～2.5)∶1.0,每立方米滤料CODCr容积负荷为0.7kg/d,电吸附脱盐单元的模块电压为1.55V,产水率为75%的条件下,组合工艺处理后出水水质为CODCr小于30mg/L、含油小于1mg/L、含悬浮物(SS)小于3mg/L、电导率小于800μS/cm,可满足循环水系统补充水的水质要求。     

石脑油中微量氯化物的吸附脱除研究

在确定石脑油中氯化物存在形式的基础上进行了氯化物的吸附脱除研究。结果表明：该石脑油中的氯化物全部以有机氯化物形式存在,实验室自制的N型及P型吸附剂对有机氯化物均具有较好的吸附脱除效果,将两种吸附剂按照质量比2:1进行复配后脱除效果更佳;利用粒径20～40目的m(N):m(P)=2:1的吸附剂,在吸附温度为10 ℃、剂油质量比为1:10、吸附时间为2 h的适宜操作条件下,可将石脑油中氯含量由17.026 mg/L降至1.652 mg/L,氯元素的脱除率达90.03%,并且多次吸附及再生处理后的吸附剂对有机氯化物的脱除性能仍然良好,具有较好的应用前景。     

不同大孔吸附树脂对秦艽环烯醚萜苷类成分分离富集的影响

目的:从10种不同极性的大孔吸附树脂中,优选对秦艽环烯醚萜苷类成分吸附和解吸附能力较强的大孔吸附树脂。方法:以龙胆苦苷和獐牙菜苦苷含量为指标,采用静态、动态吸附和解吸附相结合的方法,优选出最佳分离纯化树脂。结果:XDA-1大孔吸附树脂宜于对秦艽环烯醚萜苷类成分分离纯化,其对秦艽环烯醚萜苷类成分的吸附比为:35.385 mg/m L,洗脱率为:97.20%,洗出固形物的量为:455.597 mg,环烯醚萜苷类化合物在固形物中的含量为:75.48%。结论:XDA-1对秦艽环烯醚萜苷类成分分离富集具有较好的效果。     

X-5大孔树脂对银杏叶总黄酮吸附性能研究

用微波辅助法得到黄酮粗提液,利用分光光度法测定样品中黄酮含量,考察了吸附剂用量、粗提液浓度、pH值、吸附时间等对吸附结果的影响。静态吸附的最佳条件：树脂质量与提取液体积比1：30、pH2．5—4．0、提取液中黄酮含量为0．22—0．32mg／mL、恒温振荡70min,X-5树脂对银杏黄酮静态吸附率达70．54％。动态吸附的最佳条件为：提取液上样浓度为0．30—0．43mg／mL、pH2．8～3．5、以0．8mL／min的流速通过径高比为1：9．5的层析柱,X-5树脂对银杏黄酮动态吸附率达45．32％。结果表明,X-5树脂可较好吸附银杏叶总黄酮。     

用于高含水注聚采出液的KYYC系列破乳剂

大港油田各注聚合物区采出液含水 >90 % ,游离水含油 >1.0× 10 4mg/L ,含水原油乳化严重 ,难破乳脱水。采用常规破乳剂处理羊三木采出液时 ,原油含水降至 0 .8%～ 1.2 % ,但脱出水含油高达 1.0× 10 4mg/L左右。通过对AE型三嵌段聚醚的改进 ,在末端EO链段上接—OH基团 ,增加EO链段长度 ,增大聚醚分子量 ,得到了适用于羊三木采出液的水溶性破乳剂KYYC 4 ,通过类似改进得到了适用于西二联采出液的水溶性破乳剂KYYC 2。在羊三木中心站用KYYC 4替换原用破乳剂JN 0 1H ,在来液中加入 2 5mg/L ,使沿流程各处污水含油大幅度下降 ,压滤、沉降后外排污水含油由 >4 0 0mg/L降至 <5 0mg/L ,一般为 2 0～ 35mg/L ;经热化学脱水、两次沉降的外输净化原油含水 <2 .0 %。在西二联 ,来液经脱气、沉降 ,分离出的污水经旋流器、过滤器处理后外排 ,含油高达 2 0 0mg/L ;在来液中加入KYYC 2 5 0mg/L后 ,沿流程各处污水含油均显著下降 ,沉降罐出口略高于 2 0 0mg/L ,旋流器出口～ 85mg/L ,过滤后外排水含油 2 0～ 30mg/L。图 2表 3     

聚合物驱油田采出水生化处理的表征

用GC／MS和GC／FTIR分析了聚合物驱油田采出水及其生物膜法生化处理水中可被XAD系列树脂富集的有机组分，并用超滤技术测定COD的分子量分布。结果表明：两次采集的生化处理进水的COD为102及117mg/L，其中树脂可吸附的COD分别占74．1％及74．8％；生化处理出水的COD为67．5及66．9mg/L，其中树脂可吸附的COD分别占66．4％及68．5％。生化处理进水中树脂可吸附的有机物包括脂肪烃、苯系数、多环芳烃、苯酚类化合物及未知结构的有机酸，其中未知结构有机酸的含量较高。该废水经生化处理后，残余有机物主要为未知结构的有机酸。生化处理对大分子及悬浮性COD的去除效果较好。     

原子转移自由基聚合体系催化剂的脱除与2,2’-联二吡啶的回收

通过原位吸附法 ,首次将用于原子转移自由基聚合的含Cu催化剂从聚合物体系中除去 ,聚合物中Cu的质量分数最低可达 4× 10 - 7,聚合物的收率在 90 %以上。从原位吸附法得到的滤饼中 ,首次将用于原子转移自由基聚合的Cu原子的配位剂 2 ,2’ -联二吡啶通过解吸附和解配位反应获得其水溶液 ,以乙醚作萃取剂从水中萃取 2 ,2’ -联二吡啶 ,其收率最高可达 90 %以上。     

聚合物驱后地层残留聚合物絮凝再利用技术研究

河南双河油田北断块Ⅱ4.5注聚结束时大量聚合物残留在地层中,聚合物的浓度分布在200—600mg／L之间。聚合物驱后恢复水驱,注入水沿高渗透层窜流,含水率迅速上升。针对双河油田聚合物驱之后出现的实际问题,研究了一种可以进一步提高采收率的采油技术——聚合物絮凝再利用技术。该技术是利用地层残留低浓度聚合物对絮凝荆的桥接吸附作用形成絮凝体封堵高渗透层,达到深部调剖、提高水驱采收率的目的。通过室内实验,筛选出的最佳絮凝剂为3wt％稳定化钠土（YG340-1）,且絮凝荆越旱注入对聚合物再利用效果越好。该项技术已在双河油田进行了矿场试验,并取得了较好的效果,具有广阔的应用前景。     

可实现废弃水基钻井液再生利用的电化学吸附法

现有的固、液分离技术及设备均难以去除钻井液中粒径小于等于10μm的有害固相及超细微颗粒,钻井现场多采用无害化处理后填埋的方式处置,不仅资源化利用率偏低,还存在着二次污染的风险。为此,提出了采用电化学吸附法对废弃水基钻井液进行再生处理的技术思路:首先通过室内实验,在电吸附电极上施加电压,研究电压、吸附时间、膨润土浓度、极板间距及无机盐浓度对电吸附效果的影响;然后分别考察了4种常用无机盐(NaCl、KCl、CaCl_2、Na_2CO_3)在不同浓度下的电吸附极板对模拟钻井液中固相颗粒的吸附能力;最后在确定最佳电吸附条件的基础上,以国内某油田废弃聚磺钻井液为样品,验证其处理效果。结果表明:(1)电化学吸附法通过吸附去除水基钻井液中的劣质固相,实现了废弃水基钻井液的再生,提高了钻井废弃物的资源化利用率,同时也降低了后期钻井废弃物的处理量及成本;(2)含5%膨润土、2 g/LNaCl的模拟废弃钻井液最佳电吸附条件为吸附电压36 V、吸附时间5 min、极板间距5 cm;(3)上述样品经电化学吸附法处理后,1~10μm粒径劣质固相的去除率超过90%,表明该方法对于去除废弃聚磺钻井液中的劣质固相具有明显的效果。     

孤岛油田荧光示踪剂井间监测试验

选择特征波长为450nm的荧光物质作为示踪剂来寻找油水井间的窜流通道,通过静态吸附试验计算出荧光示踪剂在岩石中的吸附损失量和估算试验区块地下水体体积,从而计算出注水井所需的示踪剂用量。现场试验注入267m3浓度为15mg/L的荧光示踪剂溶液,历时40h,从15N9注水井注入后,在对应的14口生产井上取水样进行检测,结果表明其中4口井间存在高渗透带或窜流通道。在15N9井调剖后,注水压力由6.0MPa上升到12.5MPa,对应生产井平均单井日增油3.5t,含水下降9.55%。     

页岩孔隙中气—水赋存特征研究——以川东南地区下志留统龙马溪组为例

以川东南地区下志留统龙马溪组页岩为研究对象,借助重量法水蒸气吸附仪、重量法甲烷等温吸附仪以及页岩组成和孔隙结构等分析手段,开展束缚水、吸附气赋存定量研究,并探讨了微纳米孔隙中气—水赋存特征及主要影响因素。研究表明,不同类型页岩束缚水赋存能力差异较明显,可以利用水蒸气吸附—脱附和GAB模型比较准确地定量描述束缚水特征。页岩最大单层水分子吸附量与黏土矿物含量呈显著的正相关,表明黏土矿物为水分子提供了主要的活性吸附位。页岩对水分子的吸附能力要整体高于甲烷分子,而甲烷分子则主要以单层吸附形式在孔隙中赋存。不同页岩中束缚水、吸附气和游离气赋存的孔隙空间存在差异。2 nm以下孔隙均被吸附气和孔隙水所占据;有机碳（TOC）含量小于2.5%的页岩中游离气主体赋存空间约为5 nm以上孔隙,而TOC含量大于2.5%的页岩中游离气赋存空间主体约为3 nm以上孔隙;有机碳含量越高,游离气赋存的空间占比越高。      

四川盆地海相页岩水蒸气吸附特征及其主控因素

页岩普遍含水,深入认识页岩孔隙系统中的水分赋存机制对页岩气高效开发具有重要意义。以四川盆地川南地区下志留统龙马溪组页岩为研究对象,采用重量法真空水蒸气吸附仪获取水蒸气等温吸附-脱附曲线,结合页岩组分及孔隙结构参数,定量化研究页岩孔隙中水分的赋存特征,剖析影响水分吸附行为的主控因素。结果表明：页岩水蒸气等温吸附曲线呈现单层吸附、多层吸附和毛细凝聚3个典型阶段,水蒸气回滞环可划分为中-低相对压力阶段“上凸型”和全相对压力阶段“扁平型”,粘土矿物层间水滞留是中-低相对压力阶段回滞环形成的主要原因,采用GAB和FHH模型可有效描述页岩水蒸气吸附曲线形态特征;页岩吸附水量与粘土矿物含量呈显著正相关趋势,粘土矿物强亲水特性是影响水蒸气吸附量的主要因素,而水蒸气吸附量与碳酸盐矿物间存在负相关性,碳酸盐矿物含量高不利于水分赋存;对于富有机质页岩,水蒸气吸附能力与总有机碳含量（TOC）相关性较强,无机矿物与有机质组分共同控制着水分赋存行为,干酪根有机孔可为水分吸附提供赋存空间,且样品比表面积和孔容越大,水分吸附能力越强,但是对于TOC较低的粘土质页岩,粘土矿物与水分间的强物化作用是水分能够大量赋存的关键。     

广州石化延迟焦化含硫污水的处理技术探讨

分析了中国石油化工股份有限公司广州分公司延迟焦化装置分馏塔顶的含硫污水的性质,其中COD平均值超过20 000 mg/L。经过汽提处理后,净化水中的COD仍较高,平均值超过3 000 mg/L。认为污水汽提装置净化水COD较高的主要原因是焦化装置含硫污水和蒸馏装置电脱盐含硫污水中富含低分子羧酸类化合物,其易溶于水而难于被汽提和电脱盐装置去除。对净化水进行了模拟汽提和活性炭吸附试验,结果表明,再汽提或活性炭吸附的办法难于再大幅度降低COD。建议采用湿式催化氧化工艺处理焦化含硫污水或采用污水汽提净化水代替焦化蒸汽大吹汽,不仅可以减少蒸汽耗量和污水排放量,还可降低装置能耗。     

PHYSICAL-CHEMICAL APPROACHES FOR THE ENVIRONMENTALLY SOUND DISPOSAL OF AN OIL SHALE RETORT WATER

The extraction of shale oil produces relatively large volumes of polluted process water. These waters contain large concentrations of organic and inorganic pollutants as well as environmentally significant amounts of trace materials. These substances either individually or in combination can be highly toxic to environmental systems. This paper addresses a suggested cleanup sequence designed to remove specific pollutants and to detoxify these waters. Hot gas stripping, followed by activated carbon adsorption and reverse osmosis removed over 93 percent of the total organic carbon load while also reducing the.toxicity of the resultant effluent as measured by a standard technique. Depending upon the ultimate use of these waters, the suggested treatment sequence or its individual components could be employed at a pilot or commercial scale retorting facility.     

吸附法脱除异戊烷中的3-甲基丁烯

采用水溶液离子交换法制备了AgY和AgMOR分子筛吸附剂,在固定床中考察了分子筛吸附剂种类及吸附温度、床层高度、原料气流量等条件对脱除异戊烷中的3-甲基丁烯效果的影响。实验结果表明,AgY和AgMOR分子筛保持原有的骨架结构;AgY分子筛可作为脱除异戊烷中3-甲基丁烯的吸附剂;在20℃、0.1MPa、原料气流量为40mL/min时,经过两次离子交换的AgY(2)分子筛吸附剂的饱和吸附量为115mg/g;在固定床中,不可利用床层高度(LUB)与原料气流量有关,与床层高度无关,但只有当床层高度超过LUB时,才有吸附效果;AgY分子筛吸附剂可脱附再生18次。     

新型活性剂体系在低渗透油田降压增注现场应用

介绍低含量活性剂体系在不同低渗透油田油水井的降压增注中的应用。低含量活性剂体系ZP-1918主要由多元高分子表面活性剂组成，室内性能评价结果表明．在模拟油层温度45～150℃条件下，该体系静态液相稳定期为120d，不分层，不沉淀，油水界面张力达到10^-2mN／m(数量级)以下，吸附损失量小，特别适用于低渗透油田增注施工。现场应用表明，0．1％～0．3％活性剂体系可使注水能力提高50％以上，压力下降2～10MPa，平均有效期在200d以上。