1,2-氧-异丙叉基-α-D-呋喃葡萄糖的合成

以α D 葡萄糖为原料,经异丙叉基保护、异丙叉基选择性水解反应合成1,2 氧 异丙叉基 α D 葡萄糖。研究了影响异丙叉基选择性水解反应的主要因素,用核磁共振、红外光谱与薄层色谱等分析手段对水解产物进行了结构鉴定。两步反应总收率为45%。该合成方法简便,原料易得,具有较大的应用潜力。     

由肌苷合成1-O-乙酰基-2,3,5-三-O-苯甲酰基-β-D-呋喃核糖的工艺改进

以肌苷为起始原料,经苯甲酰化、乙酰化合成了1-O-乙酰基-2,3,5-三-O-苯甲酰基-β-D-呋喃核糖。研究了物料配比、反应时间、反应温度对产品收率的影响。结果表明:适当降低反应温度、减少吡啶用量有利于提高产率。较佳的制备工艺为:9.0 g(0.034 mol)肌苷溶于40 mL吡啶中,滴加15 mL(0.129 mol)苯甲酰氯于10℃反应15 h;所得产物溶于40 mL冰醋酸和5 mL(0.083 mol)醋酸酐中,滴加3 mL浓硫酸于10℃反应17 h,即得产品,总产率达74.93%(经HPLC测定其质量分数98.0%,以下同)。并用IR、1HNMR和MS对产品进行了表征。对较佳工艺分别放大12倍和200倍进行生产验证,产品的总产率分别为74.67%(质量分数:97.9%)、74.49%(质量分数:98.0%)。     

1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,β-D-呋喃核糖苷的合成

1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷是重要的医药中间体。以2-脱氧-D-核糖为原料,经柱色谱柱分离出α体和β体。优化条件为:从甲基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷合成1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷的过程中,n(甲基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷):n(乙酐)为1∶4.4,反应中浓硫酸加入量为2mL,滴加浓硫酸时溶液温度为-2°C,水解温度为6°C,产率可达84.14%。然后运用1H NMR和熔点测定两种方法对分离出的α体和β体进行了表征。     

新试剂4-(α-呋喃丙烯酰基)-PMP的合成与表征

以α-呋喃甲醛为原料经呋喃丙烯酸及其酰氯,合成了新试剂1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃丙烯酰基)-吡唑啉-5-酮[4-(α-呋喃丙烯酰基)-PMP]。通过元素分析,红外光谱、紫外光谱和核磁共振氢谱、碳谱等对新试剂的分子结构进行了确定与表征,同时通过紫外吸收光谱对其互变异构现象进行了研究。     

新型呋喃衍生物抗菌剂合成及其抗菌性能研究

利用生物基2,5-呋喃二甲醛,通过羟胺肟化反应制备Z型2,5-呋喃二甲醛肟中间体(Z-DFFD),将Z-DFFD与CuCl₂进行络合反应,得到2,5-呋喃二甲醛肟铜(Ⅱ)络合物(DFFD-Cu),并将聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和DFFD-Cu制备PET/DFFD-Cu复合材料。以DFFD-Cu作为抗菌剂对大肠杆菌和副溶血性弧菌进行抗菌实验,以CuCl₂溶液作为阳性对照组,探究DFFD-Cu在不同浓度和接触时间下对大肠杆菌和副溶血性弧菌的杀菌性能。探究不同浓度的DFFD-Cu对PET/DFFD-Cu中大肠杆菌、金色葡萄球菌的抗菌效果。结果表明:处理2 h后,DFFD-Cu的浓度为3.5 mg/L和14 mg/L时,对大肠杆菌的抗菌效果分别为97%和100%,表现良好的抗菌活性,且DFFD-Cu的抗菌活性随着接触时间的延长而增强。处理3 h后,DFFD-Cu的浓度为3.5 mg/L和14 mg/L时,对副溶血性弧菌的抗菌效果分别为97%和100%;处理6 h后,DFFD-Cu对副溶血性弧菌的抗菌效果均已达到100%。当DFFD-Cu添加量为2%,PET/DFFD-Cu对大肠杆菌、金色葡萄球菌的抗菌率均达到90%以上。     

催化合成典型5-羟甲基糠醛衍生物的研究进展

作为重要的生物基平台化合物之一, 5-羟甲基糠醛(HMF)可通过可再生的生物质碳水化合物脱水制备, 已获得广泛关注, HMF可以催化合成一系列重要的有机化工中间体, 这逐渐成为研究热点。本文综述了5-羟甲基糠醛制备2,5-二甲酰基呋喃(DFF)、2,5-呋喃二甲酸(FDCA)和1,6-己二醇(HDO)三种典型HMF衍生物的研究进展, 并着重分析了HMF选择氧化制备DFF和FDCA的催化体系。介绍了该三种重要有机化工中间体的相关应用, 分析其制备过程中的问题与难点, 对其今后的研究方向提供了建议, 并指出目前HMF未大规模工业生产导致其价格昂贵, 是制约下游产品发展的重要因素。采用生物质为原料, 通过5-羟甲基糠醛催化合成下游有机化工产品的研究具有广阔的前景。     

DMAP催化合成α-呋喃丙烯酸

糠醛、乙酸酐为原料,用4-二甲氨基吡啶(DMAP)作催化剂,在吡啶存在下,经Perk in反应一步合成了α-呋喃丙烯酸。考察了原料配比、反应温度和时间以及吡啶和DMAP用量对产物收率的影响,优化的工艺条件为:n(糠醛)∶n(乙酸酐)∶n(DMAP)∶n(吡啶)=1∶3∶0.05∶1,反应温度140℃,反应时间30 m in,产物最终收率可达89.2%。     

由糠醛合成α-呋喃丙烯酸丙酯

以糠醛为主要原料采用相转移法合成α-呋喃丙烯酸,再由α-呋喃丙烯酸与正丙醇酯化,制备了α-呋喃丙烯酸丙酯.并通过正交实验确定了最佳酯化条件,酯收率可达85.8%.     

新型香料α-呋喃甲醇丙酸酯的合成

以α-呋喃甲醇和丙酰氯为原料,以六氢吡啶为催化剂,无水碳酸氢钠为缚酸剂合成了α-呋喃甲醇丙酸酯。经正交试验得出优化的反应条件为：n(呋喃甲醇)：n(丙酰氯)=1．0：1．4;n(六氢吡啶)：n(NaHCO3)：n(呋喃甲醇)=0．08：1．5：1．0;溶剂的用量为60ml(以呋喃甲醇0．1mol计),在此条件下合成的α-呋喃甲醇丙酸酯的收率为83．6％,产品的质量分数为99．9％。     

双(α-呋喃丙烯酸)氧钒配合物的合成

采用两种方法合成了α-呋喃丙烯酸与有机钒配合物双(α-呋喃丙烯酸)氧钒,并对该配合物的合成方法进行了改进,对其结构进行了表征.方法一:由VOSO4和α-呋喃丙烯酸在水溶液中直接反应制得;方法二:由VOSO4和α-呋喃丙烯酸钡发生沉淀反应制得.结果表明,方法一的产率更高.     

合成3,4-二取代呋喃-2,5-二甲酸的简便方法

报道了一种合成标题化合物的简便方法。在KOH的作用下,1,2-二羰基化合物二水合三聚乙二醛、草酸二乙酯或二苯乙二酮与二甘醇酸二甲酯在环己烷中回流6～8h,缩合成呋喃-2,5-二甲酸、3,4-二羟基呋喃-2,5-二甲酸和3,4-二苯基呋喃-2,5-二甲酸,产率为73.4%～98.6%。     

3,4-二取代呋喃-2,5-二甲酸二甲酯的合成

以二甘醇酸二甲酯和1,2-二羰基化合物(二苯乙二酮、二水合三聚乙二醛或草酸二乙酯)为原料,甲醇为溶剂,在CH3ONa的作用下,回流6 h,经一步反应合成了3个标题化合物,产率69.1%~97.4%。     

3,5-双-O-苯甲酰基-2-脱氧-2,2-二氟-1-氧代-D-呋喃核糖的合成与表征

以N,N-二甲基-4-氨基吡啶为催化剂,用3R,3S-2-脱氧-2,2-二氟-1-氧代-D-呋喃核糖和苯甲酰氯反应,合成了药物Gemcitabine的关键中间体3,5-双-O-苯甲酰基-2-脱氧-2,2-二氟-1-氧代-D-呋喃核糖,用元素分析、IR与1H NMR对其结构进行了表征。用异丙醇作溶剂进行重结晶,分离出非对映异构体产物。讨论了不同催化剂、反应温度和反应物比对反应的影响。     

1,2,3-O-三乙酰基-5-脱氧-D-呋喃核糖的合成研究

以D-核糖为原料,经过酯化、碘化、还原、水解和乙酰化等步骤合成标题化合物,并探索了一种成本低廉的5位脱氧方法。反应总收率为14.9%。     

α—呋喃丙酸酯香料的合成研究

以糠醛为原料 ,通过三步反应合成了α-呋喃丙酸甲酯、乙酯、正丙酯、异丙酯、正丁酯、正戊酯等六种呋喃丙酸酯香料。此外 ,通过正交实验对呋喃丙酸甲酯的合成条件进行了优化。     

5＇-酰胺腺苷衍生物的合成

N6-苯甲酰基-2＇,3＇-O-异亚丙基-5＇-（N-甲基-N-甲氧基酰胺）腺苷,Weinreb酰胺腺苷衍生物是用于制备Weinreb酮腺苷衍生物的重要中间体。报道了N6-苯甲酰基-2＇,3＇-O-异亚丙基-5＇-（N-甲基-N-甲氧基酰胺）腺苷的合成方法,以2＇,3＇-O-异亚丙基腺苷为原料,经苯甲酰化、氧化反应和酰胺化反应,总收率为45%,其结构经1H NMR,13C NMR和HRMS表征。     

钯催化合成二氢呋喃衍生物的工艺研究

借助Pd(OAc)_2催化剂,从简单易得的烯基苯胺与重氮羰基底物出发,发展了一种新型的[3+2]环化反应,合成出具有广泛应用的二氢呋喃衍生物,产物结构通过NMR以及ESI-MS进行分析鉴定。较佳反应条件为:溶剂DMF,催化剂Pd(OAc)_2,物料比(r=重氮羰基化合物/苯胺底物)1.5,氧化剂Cu(OAc)_2,碱Cs_2CO_3,温度100℃,反应时间12 h。     

钯催化合成二氢呋喃衍生物的工艺研究

借助Pd(OAc)_2催化剂,从简单易得的烯基苯胺与重氮羰基底物出发,发展了一种新型的[3+2]环化反应,合成出具有广泛应用的二氢呋喃衍生物,产物结构通过NMR以及ESI-MS进行分析鉴定。较佳反应条件为:溶剂DMF,催化剂Pd(OAc)_2,物料比(r=重氮羰基化合物/苯胺底物)1.5,氧化剂Cu(OAc)_2,碱Cs_2CO_3,温度100℃,反应时间12 h。     

2,5-呋喃二甲酸的合成

以糠酸为原料,经过酯化、氯甲基化、水解、氧化得到2,5-呋喃二甲酸,并对各步反应中的工艺参数进行了优化。优化结果:酯化反应时间为10 h,氯甲基化反应温度为35～40℃,水解反应原料摩尔比为n(氢氧化钠)∶n(5-氯甲基-2-呋喃甲酸甲酯)=2.1∶1,氧化反应体系pH=7～8,反应总收率47.5%。按该工艺顺利完成了3次20 L扩试反应,平均收率可达47.3%,产品HPLC纯度大于99.4%。     

Et3N·Mo（CO）5催化取代2，3-二氢呋喃衍生物的合成

利用McDonald方法,制备了2-戊基-、2-(对-甲基)苯基-以及2-甲基-2-苯基-取代2,3-二氢呋喃化合物.实验表明,此种方法反应条件温和,后处理简单,适用范围广,可用以合成大量环内烯醇醚.