由糠醛合成α-呋喃丙烯酸丙酯

以糠醛为主要原料采用相转移法合成α-呋喃丙烯酸,再由α-呋喃丙烯酸与正丙醇酯化,制备了α-呋喃丙烯酸丙酯.并通过正交实验确定了最佳酯化条件,酯收率可达85.8%.     

水合硫酸铁催化合成α-呋喃丙烯酸酯

用糠醛为起始原料合成中间体α-呋喃丙烯酸,然后在Fe2(SO4)3·xH2O催化下分别和甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇进行酯化反应,合成了α-呋喃丙烯酸甲酯、α-呋喃丙烯酸乙酯、α-呋喃丙烯酸正丙酯、α-呋喃丙烯酸正丁酯、α-呋喃丙烯酸异丁酯、α-呋喃丙烯酸正戊酯、α-呋喃丙烯酸异戊酯.研究了醇酸摩尔比、反应时间、催化剂用量对收率的影响,获得了较佳反应条件,7种α-呋喃丙烯酸酯的收率在86.5%～94.6%之间.利用IR,1HNMR和元素分析对产物结构进行了表征.     

SO42-/ZrO2催化香料α-呋喃丙烯酸丁酯的合成

采用SO42-/ZrO2作催化剂,在无溶剂条件下,糠醛经Knoevenagel缩合和酯化反应一锅法合成了香料α-呋喃丙烯酸丁酯.结果表明,在糠醛0.1 mol,丙二酸0.1 mol,催化剂0.96 g,反应80 min条件下,糠醛与丙二酸发生Knoevenagel缩合得到α-呋喃丙烯酸,糠醛转化率99.1%;产物不经分离直接与0.13 mol丁醇酯化反应2 h合成了α-呋喃丙烯酸丁酯,产率92.5%,产物具有焦糖样甜香并兼有微弱水果香气.催化剂重复使用8次后活性无显著降低.     

-呋喃丙烯酸的合成研究

在吡啶介质中,以六氢吡啶为缩合剂,通过糠醛与丙二酸的Knoevenagel缩合反应合成了α-呋喃丙烯酸,并对影响产率的因素进行了研究.结果表明,当n(糠醛)∶n(丙二酸)∶n(吡啶)∶n(六氢吡啶)=1.000∶1.400∶2.400∶0.025时,在95℃下反应2.5h,呋喃丙烯酸的产率为92.8%,质量分数为99.5%.     

α—呋喃丙烯酸

α-呋喃丙烯酸可由糠醛经缩合反应制备,是香料工业和医药工业重要的有机合成中间体,可用于合成庚酮二酸、庚二酸、乙烯呋喃及其酯类,其酯类衍生物是重要香料,广泛用于食品、化妆品中。在医药工业,α-呋喃丙烯酸用于合成治疗血吸虫病的药物——呋喃丙胺。目前,国内只有少数制药厂作为本厂自用原料生产。     

香料2-呋喃丙烯酸正丙酯的合成研究

以糠醛为起始原料，与丙二酸、正丙醇等反应合成2—呋喃丙烯酸正丙酯，对反应条件进行了研究，在最佳反应条件下，2—呋喃丙烯酸0．2mol，正丙醉0．7mol，环己烷70mL，对甲苯磺酸4．5-5g，反应时间4h，酯化反应收率达到90%。     

α-呋喃丙烯酸的合成研究

在吡啶介质中 ,以六氢吡啶为缩合剂 ,通过糠醛与丙二酸的Knoevenagel缩合反应合成了α 呋喃丙烯酸 ,并对影响产率的因素进行了研究。结果表明 ,当n(糠醛 )∶n(丙二酸 )∶n (吡啶 )∶n (六氢吡啶 ) =1 0 0 0∶1 40 0∶2 40 0∶0 0 2 5时 ,在 95℃下反应 2 5h ,呋喃丙烯酸的产率为92 8% ,质量分数为 99 5 %。     

双（α-呋喃丙烯酸）氧钒配合物的合成

采用两种方法合成了α-呋喃丙烯酸与有机钒配合物双(α-呋喃丙烯酸)氧钒,并对该配合物的合成方法进行了改进,对其结构进行了表征.方法一:由VOSO4和α-呋喃丙烯酸在水溶液中直接反应制得;方法二:由VOSO4和α-呋喃丙烯酸钡发生沉淀反应制得.结果表明,方法一的产率更高.     

α-呋喃丙烯酸酯类香料的合成及性能研究

通过糠醛与乙酐的Ｐｅｒｋｉｎ反应（１５０℃,７ｈ）,以５８７％的收率合成了α-呋喃丙烯酸,再经酯化反应合成六个α-呋喃丙烯酸烷基酯。该系列酯的香气特征为焦糖样甜香并兼有轻微水果香气,其紫外吸收特性是：λｍａｘ（ＭｅＯＨ）：３０４ｎｍ;摩尔消光系数ε≥２１×１０４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ;Ｓａｎｄｅｌ灵敏度Ｓ≥７．８×１０－３μｇ／ｃｍ２;可有效吸收ＵＶ Ｂ区域（２８０～３２０ｎｍ）的紫外光。     

无溶剂条件下SO2-4/ZrO2催化α-呋喃丙烯酸酯的简便合成

在无溶剂条件下,以SO42-／ZrO2作催化剂,糠醛与丙二酸发生Knoevenagel缩舍得到α-呋喃丙烯酸,产物不经分离,直接与醇酯化合成了一系列α-呋喃丙烯酸酯.实验结果表明,在糠醛0.10 mol,丙二酸0.10 mol,醇0.13 mol,催化剂0.96g,缩合反应1.5h,酯化反应2h的条件下,α-呋喃丙烯酸酯的产率为84.2％～96.1％,含量达99％以上.催化剂重复使用6次后,仍具有较高的催化活性.     

DMAP催化合成α-呋喃丙烯酸

糠醛、乙酸酐为原料,用4-二甲氨基吡啶(DMAP)作催化剂,在吡啶存在下,经Perk in反应一步合成了α-呋喃丙烯酸。考察了原料配比、反应温度和时间以及吡啶和DMAP用量对产物收率的影响,优化的工艺条件为:n(糠醛)∶n(乙酸酐)∶n(DMAP)∶n(吡啶)=1∶3∶0.05∶1,反应温度140℃,反应时间30 m in,产物最终收率可达89.2%。     

2-甲基-3-呋喃硫醇的合成

以糠醛为初始原料经过制取2-甲基呋喃、2-甲基-2,5-二甲氧基-5-二氢呋喃、2-甲基-3-乙酰硫基呋喃等步骤,合成了2-甲基-3-呋喃硫醇。考察了合成工艺条件对产物收率的影响,确定了最佳合成工艺条件:n(2-甲基-3-乙酰硫基呋喃)∶n(NaOH)∶n(NaH2PO4)=1.00∶0.51∶0.99,乙酸加入量3 mL,反应温度95°C,反应时间20 min,在5.90 kPa下收集57~59.5°C的馏分,在此条件下,收率可达83%。     

2-甲基呋喃生产技术

正成果简介:本技术以糠醛、氢气为主要原料,采用常压气相法工艺,在固定床反应器中,由糠醛催化加氢合成2-甲基呋喃。同现有工艺相比,本技术具有设备投资小,催化剂活性高,操作能耗低,产品收率高等优点,最终产品2-甲基呋喃的纯度≥99.5%,具有很强的竞争优势。     

无溶剂条件下SO42-/ZrO2催化α-呋喃丙烯酸酯的简便合成

在无溶剂条件下,以SO24-/ZrO2作催化剂,糠醛与丙二酸发生Knoevenagel缩合得到α-呋喃丙烯酸,产物不经分离,直接与醇酯化合成了一系列α-呋喃丙烯酸酯。实验结果表明,在糠醛0.10mol,丙二酸0.10mol,醇0.13mol,催化剂0.96g,缩合反应1.5h,酯化反应2h的条件下,α-呋喃丙烯酸酯的产率为84.2%～96.1%,含量达99%以上。催化剂重复使用6次后,仍具有较高的催化活性。     

呋喃基环缩醛类合成香料

呋喃基环缩醛类合成香料是由糠醛与1,2-二元醇缩合而成的产物。济南市轻工研究所采用该种合成路线,以糠醛与乙二醇或丙二醇为起始原料,在高效催化剂与适宜溶剂的存在下,分别合成两种含呋喃基的环缩醛类香料:(1)2-(2′-呋喃基)-1,3-二氧戊     

α-乙基呋喃甲醇的一步合成

在反应容器中,同时滴加糠醛及溴乙烷的甲苯溶液于乙醚中,一步合成α-乙基呋喃甲醇。     

2，2’-二（α-呋喃基）-2-羟基乙酸钾的合成与表征

以糠醛为原料VB,为催化剂,利用安息香缩合反应合成糠偶姻,再用硫酸铜-吡啶氧化得到糠偶酰。糠偶酰在乙醇、氢氧化钾水溶液中发生类似二苯乙醇酸重排的反应得到2,2’-二（α-呋喃基）2-羟基乙酸钾。利用IR谱和UV谱对合成的糠偶姻、糠偶酰及2,2’-二（α-呋喃基）2-羟基乙酸钾进行了表征。     

1-（2-呋喃基）-2-丙酮的合成

1-（2-呋喃基）-2-丙酮具有水果、辛香、焦糖样和小萝卜样的香气。以糠醛为原料,将其与硝基乙烷缩合得到2-（2-硝基-1-丙烯基）呋喃,然后用硼氢化钠还原得到2-（2-硝基-1-丙基）呋喃,最后采用Nef反应,得到1-（2-呋喃基）-2-丙酮。所有产物的结构通过IR和1H NMR进行了表征。该合成路线原料易得,操作简便,三步反应总收率可以达到54%。     

2,2'-二(α-呋喃基)-2-羟基乙酸钾的合成与表征

以糠醛为原料VB1为催化剂,利用安息香缩合反应合成糠偶姻,再用硫酸铜-吡啶氧化得到糠偶酰.糠偶酰在乙醇、氢氧化钾水溶液中发生类似二苯乙醇酸重排的反应得到2,2'-二(α-呋喃基)-2-羟基乙酸钾.利用IR谱和UV谱对合成的糠偶姻、糠偶酰及2,2'-二(α-呋喃基)-2-羟基乙酸钾进行了表征.     

糠醛合成1,2-二乙酰氧基-1,2-双(2-呋喃基)乙烯的新工艺

以糠醛为原料 ,VB1 为催化剂 ,利用偶姻缩合合成了糠偶姻 ,并以此为原料 ,改变以往先溶解后降温 ,然后在低温下反应的传统工艺 ,使其醋酸酐化得到 1,2 二乙酰氧基 1,2 双 ( 2 呋喃基 )乙烯。讨论了反应温度、反应时间、催化剂用量以及投料比等因素对产物收率的影响 ,确定最佳合成工艺条件为 :反应温度 130～ 140℃ ,反应时间 3h ,催化剂、糠偶姻与醋酸酐的物质的量比为 0 0 2 88∶0 0 15 6∶0 0 85 3。产物的收率提高到 86 1% ,其熔点为 2 0 2～ 2 0 4℃。通过元素分析、GC -Mass谱、IR谱、1 HNMR谱对所合成的化合物进行了全面分析表征 ,证实了其分子结构式