高酸原油柴油馏分中石油酸结构组成分析

通过碱洗法分离柴油馏分中的石油酸,对石油酸进行甲酯化后采用红外光谱、气-质联用、核磁共振波谱仪和电喷雾电离源质谱分析其结构组成。实验结果表明,蓬莱、多巴、辽河3种高酸原油的柴油馏分中有机羧酸的组成以一环环烷酸、二环环烷酸、三环环烷酸为主,基本占有机羧酸的60%以上;3种柴油230～320℃馏分中石油酸碳数分布在8～22之间;320～350℃馏分中石油酸碳数分布在11～28之间;随着柴油馏分沸点增加,脂肪酸、三环环烷酸和烷基苯酸含量升高,一环环烷酸、二环环烷酸含量降低。     

实沸点蒸馏对2种高酸原油腐蚀性的影响及表征

高酸原油经实沸点蒸馏后酸值会发生较大程度的损失,哪些类型的石油酸发生了损失及高酸原油腐蚀性是否同等降低却不得而知。针对这一问题,对2种典型高酸原油实沸点蒸馏前后的酸值和腐蚀性进行了考察,并对蒸馏前后高酸原油中的石油酸进行了质谱表征。结果表明：2种高酸原油实沸点蒸馏后液相腐蚀速率减小,而气相腐蚀速率明显增大,说明大分子石油酸分解成了沸点较低的小分子石油酸;2种高酸原油的气、液总腐蚀速率降低都远小于酸值的损失,说明分解生成的小分子石油酸的腐蚀性更强;2种高酸原油实沸点蒸馏前后石油酸的类型变化不大,但碳数分布变化明显,碳数越高的大分子石油酸分解越多。高酸原油的腐蚀性与酸值并非线性关系,石油酸的类型即脂肪酸和一环环烷酸含量可能是影响高酸原油腐蚀性的重要因素。     

高酸原油直接催化裂化技术的工业应用

为解决高酸原油常规加工对常减压蒸馏装置带来的腐蚀问题,采用减压蜡油掺炼高酸原油和单炼高酸原油两种加工方案,进行高酸原油直接催化裂化技术的工业应用试验。结果表明：对于两种工况,经电脱盐单元处理后原料的钠含量和水含量均满足催化裂化单元的要求;催化裂化单元均可得到较好的产品分布,脱酸率均大于99%;催化裂化单元的主要液体产品酸度或酸值均满足产品标准的要求或后续加工工艺的要求。     

炼油化工企业硫平衡的计算及应用

对中国石化青岛炼油化工有限责任公司(青岛炼化公司)1 200万t/a常减压蒸馏装置和290万t/a延迟焦化装置以及炼油化工装置集群(包括催化裂化、催化重整、蜡油加氢、硫磺回收和上述2套装置等)进行了硫平衡计算,并将计算结果应用于设备防腐、清洁生产和全厂生产的平衡。结果表明,经过常减压蒸馏装置加工,原油中的硫,45.70%进入减压渣油中,19.52%进入减二线抽出油中,16.73%进入减三线抽出油中;在延迟焦化装置,焦化原料中的硫,28.68%进入干气中,44.29%进入石油焦中;以整个炼化装置集群为研究对象,原油中的硫,73.36%被硫磺回收装置回收,15.34%进入相关产品中。     

催化裂化装置加工含酸原油的工业试验

含酸原油走传统一次加工路线势必影响到整个炼油厂生产流程和相关没备，针对含酸原油主要所含环烷酸的特性，采取一定的措施避开环烷酸发生腾蚀作用的温度区间，直接将含酸原油在催化裂化二次加工装置上进行加工，考察其对装置正常操作、能耗物耗、产品分布及没备腐蚀等各力面的影响？通过一系列试验，证实了对催化裂化装置进行简单的改造，禽酸原油直接在该装置上进行加工是可行的。     

克拉玛依九区原油中石油酸分子的表征北大核心CSCD

采用高效液相色谱-飞行时间质谱联用法(HPLC-TOF MS)技术分析了含酸原油中的石油酸,对质谱直接进样法和HPLC-TOF MS法分析石油酸组成进行了比较,优化了溶剂、流动相等条件,并对九区原油中的石油酸组分进行了定性及半定量分析。实验结果表明,采用HPLC-TOF MS技术,结合负离子电喷雾电离方式,可将烷基苯酸与饱和脂肪酸、环烷酸分离,有助于获得最接近真实分布的石油酸组成,使不同类型石油酸化合物的定量分析结果更加准确。九区原油的石油酸主要由环烷酸构成,且二环环烷酸含量最高;另含有少量饱和脂肪酸、烷基苯酸、羧酸二聚体,以及低含量含有O2S和O3S的酸性化合物。     

阿尔巴克拉高酸原油的石油酸结构分析

以阿尔巴克拉原油为模型,对高酸原油中石油酸分子的结构进行了研究。对其进行实沸点蒸馏分析,表明间歇蒸馏过程中部分石油酸类化合物在受热过程中会发生脱羧反应,不利于分子结构特性的研究。借助高分辨质谱、红外光谱对常减压装置中馏分油的酸性氧化物进行了组成及结构分析,认为相对丰度均为:O2>O1>N1O2>N1O1>N2O1;各馏分油中O2类石油酸化合物分子的等价双键数(DBE)值范围在1~19,碳数范围在C10~C54;丰度较高的化合物分子碳数集中在C25~C30之间,DBE值为2~4附近;采用碱醇液萃取的方法对环烷酸进行了富集和红外光谱分析,推断原油及馏分油中存在的石油酸分子以环烷酸类为主,羧基连接在环烷酸的侧链上且侧链的碳数一般不超过5。     

含硫原油加工中硫分布及传递

为了考察含硫原油在炼油厂全流程各装置的分布情况,对某炼油厂常减压蒸馏、催化裂化、焦化、加氢、重整等17套装置进行了全面的采样分析,得到了装置各部位的硫分布情况,给出了全厂硫元素含量分布图,分析了重点装置原料和产品的硫类型变化。研究结果对含硫原油的采购、混炼及炼油厂的防腐都具有重要的指导意义。     

含硫原油加工中的硫分布及传递

为了考察含硫原油在炼油厂全流程各装置的分布情况,对某炼油厂常减压蒸馏、催化裂化、焦化、加氢、重整等17套装置进行了全面的采样分析,得到了装置各部位的硫分布情况,给出了全厂硫元素含量分布图,分析了重点装置原料和产品的硫类型变化。研究结果对含硫原油的采购、混炼及炼油厂的防腐都具有重要的指导意义。     

蓬莱和苏丹高酸原油中的石油酸结构组成研究

采用醇碱水溶液萃取蓬莱和苏丹高酸原油中的石油酸。通过红外光谱、核磁共振和负离子电喷雾质谱三种表征技术鉴定了原油中的石油酸结构和组成。结果表明,这两种原油中的石油酸结构基本一致,分别为脂肪酸、环烷酸和芳香酸,不同的是对于同一种类的石油酸,碳数范围不同,所占的质量百分数不同。     

超高酸原油中环烷酸类型及分布规律研究

通过对国内某原油进行实沸点切割和环烷酸分离,采用电位滴定仪、红外光谱仪及质谱仪等研究原油、馏分油中环烷酸分布及类型.研究结果表明:原油酸值为13.18 mg(KOH)/g,属于超高酸原油,其环烷酸主要集中为400～425℃,425～450℃和>450℃馏分,分别占原油总酸质量的4.68％,5.34％和54.44％;超高...     

延迟焦化装置的主要腐蚀类型及防护措施

延迟焦化装置加工主要原料为常减压蒸馏装置来的渣油,炼油厂也会根据实际情况掺炼一定量的重污油等物料。因为减压渣油的化学组成既包含碳、氢、硫、氮和氧等元素,也包括一定量的环烷酸。在实际生产操作过程中,这些元素及硫化物均会对装置工艺管线、设备以及相关附属设施等造成严重的腐蚀,从而缩短了设备的使用寿命。介绍了延迟焦化装置存在的主要腐蚀类型,分析了腐蚀机理,提出了优化工艺操作、消除应力、完善保温结构和控制加热炉排烟温度等措施,来减缓装置的腐蚀,延长设备的使用寿命。     

粗环烷酸脱油的实验室研究

粗环烷酸通过减压蒸馏切割为前馏分、中馏分及残留3部分，其中中馏分可直接作为精制环烷酸产品，富含中性油的前馏分则通过皂化萃取脱油工艺进行精制，制取纯度较高的精制酸。试验考察了各工艺参数对产品质量的影响。结果表明，前馏分的切割点随真空度的增加而降低。在真空度为O．085MPa、切割点控制在前馏分收率为35％时，将前馏分用过量5％，含量为12％的氢氧化钠在常温条件下皂化后，在乙醇与前馏分质量比为O．4，萃取剂与皂化物质量比为1．2的条件下萃取，所得环烷酸产品的环烷酸质量分数为95．4％，粗酸值为244．5mgKOH／g，可满足生产要求。     

克拉玛依重质原油焦化技术评析

依据克拉玛依石化公司新建的重油焦化装置几年来运行情况和操作数据,对重油焦化与蒸馏-渣油焦化组合工艺进行对比分析。结果表明,重油焦化工艺能多裂解蜡油组分,投资省,柴汽比高,但焦炭、干气产率偏高;重油焦化工艺由于没有设置常压蒸馏塔,造成装置能耗高、后续加工费用高的问题。提出利用环烷酸经焦炭塔高温分解的现象、通过灵活运用渣油焦化的间接换热和增设常压蒸馏塔工艺、在焦化分馏塔系统采用普通钢材代替316L钢材的新方案。焦化装置采用增设蜡油汽提塔等改造措施后显著改善柴油与蜡油的分割,节约后续加工费用。     

加氢裂化原料中铁离子来源探讨

为确保加氢裂化装置的正常运转，跟踪分析了本厂加氢裂化原料中铁离子含量的变化；全面系统地论述了加氢裂化原料中铁离子的主要来源，在蒸馏加工过程中，原油所含环烷酸在某一温度范围内腐蚀不适当的结构材质而引起的，它与上游常减压装置加工原油的性质、设备的材质、操作工艺等因素有直接关系。本文还介绍了炼油厂在加工原油时，对加氢裂化原料中铁离子含量有影响的规律性关系，如脱盐后原油的酸值与减压塔各线蜡油中环烷酸含量的关系，脱盐后原油酸值与减压塔各线蜡油中铁离子含量的关系，减压塔各线蜡油中环烷酸含量与其铁离子含量的关系，电脱盐与原油中酸值和铁含量关系等。     

炼油装置低温余热的回收利用

介绍现有的2#延迟焦化装置与CFB炉低温热综合利用、2#常减压与3#延迟焦化装置低温余热的综合利用、3#柴油加氢精制装置低温热综合利用以及实施效果与存在问题,根据低温热"温度对口,梯级利用"的用能原则,提出了优化完善措施。     

高酸原油对减压系统腐蚀的影响

中海油惠州炼化分公司按加工高酸低硫原油设计,常减压蒸馏装置防腐设计主要针对环烷酸引起的腐蚀和塔顶冷凝冷却系统的腐蚀。常减压装置减压系统高温部位控制腐蚀的主要措施包括采用高的材质等级、加注高温缓蚀剂和控制流速流态避开严重腐蚀区。低温部位控制腐蚀的措施主要包括加注中和缓蚀剂、控制好适宜的操作条件,同时通过设备管道腐蚀在线监测系统加强对腐蚀的监控。常减压蒸馏装置减压系统经过3a的运行,腐蚀控制良好。减顶出现较严重的小分子有机酸腐蚀,减二线腐蚀速率较高。对于小分子有机酸的腐蚀、减压塔填料的腐蚀、减二线腐蚀问题进行了分析并提出相应的改进措施。     

环烷酸在油品与萃取剂两相间表观分配比的研究

通过对乙醇溶液与直馏柴油体系、复合溶剂与直馏柴油体系、复合溶剂与减一线油体系的研究表明 ,尽管油品中的环烷酸为复杂混合物 ,但仍可以近似将其按单一溶质处理 ,用油品酸值代替环烷酸摩尔含量来计算环烷酸在油品与萃取剂间的表观分配比。实验结果表明 ,不同剂油比时的表观分配比为一稳定数值 ,可用于指导生产实践。环烷酸在 95 %乙醇与直馏柴油间、复合溶剂与直馏柴油间、复合溶剂与减一线油间的表观分配比分别为 :2 .0± 0 .2 ,39± 3,15± 1.5。     

减压渣油中钙赋存状态的研究

利用酸解的方法将低凝稠油减压渣油和超稠油减压渣油中的石油酸钙变为有机酸,采用醇碱溶液抽提的方法将石油酸抽提出来,通过红外光谱表征,证明是支化度较高、侧链较短的环烷酸。根据抽提物的模拟蒸馏数据对2种原油脱钙后柴油馏分和润滑油馏分酸值的增加情况进行了估算。