低黏度聚α-烯烃合成油加氢精制催化剂的制备及性能评价

在氧化铝载体制备过程中添加硼元素进行改性,将所得改性载体通过等体积浸渍法浸渍钨、钼、镍金属溶液,制得低黏度聚α-烯烃合成油加氢精制催化剂,采用XRD、H₂-TPR等手段对改性载体和加氢精制催化剂进行表征。结果表明,加氢精制催化剂载体通过硼改性,可以降低活性金属组分与载体的相互作用,催化剂的酸性大大增强,同时还能引入B酸。在反应温度为240 ℃、氢分压为4.5 MPa、体积空速为0.2 h^-1、氢油体积比为300∶1的条件下,考察改性加氢精制催化剂应用于PAO4加氢的芳烃饱和性能,并与未改性催化剂进行对比,结果表明,改性前后的加氢精制催化剂均可有效改善产品的颜色,但改性加氢精制催化剂的芳烃饱和性能远远高于未改性催化剂。改性加氢精制催化剂稳定性评价结果表明,该催化剂具有良好的活性稳定性,能够满足工业应用的要求。     

柴油加氢精制催化剂的开发及工业应用

采用"规整结构载体制备技术"制备了PHF超低硫柴油加氢精制催化剂,分别以直馏柴油、二次加工柴油及其混合油为原料,将所制备的PHF催化剂与国内外先进的参比催化剂,在中国石油10套柴油加氢精制装置上进行工业应用对比评价。评价结果显示,PHF催化剂原料适应性好、脱硫活性高、活性稳定,且优于参比催化剂。PHF催化剂完全满足装置生产硫含量小于10μg/g清洁柴油的生产需要。     

高活性微晶蜡加氢精制催化剂的制备

微晶蜡原料分子量大,稠环芳烃含量高,加氢精制难度较大。文中通过对载体进行锆改性,制备了微晶蜡加氢精制催化剂。在完全相同的工艺条件下,与未进行锆改性催化剂以及国内市场上的同类催化剂进行加氢活性比较评价。结果表明,其加氢产品主要性质指标优于对比催化剂,催化剂其他各项指标满足工业应用要求。     

磷改性制备微晶蜡加氢精制催化剂

采用磷元素对载体进行改性,并制备出微晶蜡加氢精制催化剂,考察了磷元素对载体和催化剂性能的影响,在滴流床加氢试验装置上进行了催化剂加氢活性和稳定性评价实验。结果表明:磷元素可使载体表面L酸转化为B酸,提高了催化剂加氢活性,还能有效提高催化剂上活性金属的分散性,使催化剂的高、低温还原峰向低温方向移动,有利于形成高活性催化中心;磷改性催化剂加氢产品的含油量、颜色、光安定性、稠环芳烃含量等指标优于未改性催化剂,活性稳定性可满足工业应用要求。     

气相沉积法制备氧化铝负载镍催化剂的加氢性能及表征

采用化学气相沉积法制备了Ni/Al2O3催化剂, 对其进行了加氢活性评价和表征. 结果表明, 在合适的条件下下, 可以得到具有高分散度和高活性的Ni/Al2O3催化剂. 在Al2O3载体中引入助剂可以减弱活性组分Ni与Al2O3载体之间的相互作用, 有利于NiO还原成Ni活性中心。化学气相沉积法制备的Ni/Al2O3催化剂比传统浸渍法制备Ni/Al2O3催化剂具有更高的加氢活性。透射电镜结果表明,Al2O3载体表面上活性相呈纳米分布,具有较高的分散度,该催化剂中Ni质量分数可降低32.5％,而其加氢催化活性不降低.化学气相沉积法制备的Ni/Al2O3催化剂可用于白油加氢精制.     

大孔径石蜡加氢精制催化剂的制备

采用氨吸附-程序升温脱附(NH3-TPD)、低温N2吸附(BET)、压汞法以及加氢精制活性评价等技术,探索SiO2-Al2O3载体在制备过程中孔结构和表面性质的变化。实验结果表明,采用特殊扩孔剂制备载体,当焙烧温度为700℃时,平均孔径可达到17.3nm,其中孔径大于20nm的孔占总孔体积的13.2%;同时载体表面上的中、强酸中心也全部丧失,均为弱酸中心。采用该载体制备的MoNiP/SiO2-Al2O3石蜡加氢精制催化剂,在MoO3用量减少了约1/4的情况下,比目前工业上使用的催化剂具有更高的脱金属能力和加氢精制活性。     

凝胶成型法制备加氢催化剂载体的研究与工业化生产

采用凝胶成型法制备加氢催化剂载体,并进行了工业放大试验。通过BET、NH3-TPD、H2-TPR等表征手段及实际的加氢反应性能评价对凝胶成型法制备的载体及加氢催化剂与常规方法进行对比分析,结果表明,采用凝胶成型法所制得的载体及催化剂均具有较高的孔体积和比表面积、较低的堆密度,其机械强度可满足工业要求,总酸量及中强酸酸量得到提升,催化剂活性组分与载体强结合力得到削弱,金属利用率提高,应用性能明显优于传统方法制备的加氢催化剂载体。通过该方法完成了加氢催化剂载体的工业生产,所生产的载体应用于天津院THDS-3加氢精制催化剂取得了良好的工业应用效果。     

一种新型微晶蜡加氢精制催化剂的研制

针对微晶蜡原料相对分子质量大、稠环芳烃含量高、加氢精制难度大的特点,通过优化催化剂载体的制备方法和活性金属的负载方式,开发了一种能适应较高空速的微晶蜡加氢催化剂。该催化剂具有孔体积和孔径大、表面酸性适宜、活性组分分散性好等特点。在小型加氢装置上对催化剂进行评价,结果表明,在较高空速下,该催化剂的微晶蜡加氢活性高于国内同类催化剂,且活性稳定性好。     

凝胶成型法制备加氢催化剂载体的研究与工业化生产

采用凝胶成型法制备加氢催化剂载体，并进行了工业放大试验。通过BET、NH3-TPD、H2-TPR等表征手段及实际的加氢反应性能评价对凝胶成型法制备的载体及加氢催化剂与常规方法进行对比分析，结果表明，采用凝胶成型法所制得的载体及催化剂均具有较高的孔体积和比表面积、较低的堆密度，其机械强度可满足工业要求，总酸量及中强酸酸量得到提升，催化剂活性组分与载体强结合力得到削弱，金属利用率提高，应用性能明显优于传统方法制备的加氢催化剂载体。通过该方法完成了加氢催化剂载体的工业生产，所生产的载体应用于天津院THDS-3加氢精制催化剂取得了良好的工业应用效果。     

气相沉积法制备Ni/Al_2O_3催化剂的加氢性能及表征

采用化学气相沉积法制备了Ni/Al_2O_3催化剂,对其进行了加氢活性评价和表征.结果表明,在合适的条件下,可以得到具有高分散度和高活性的Ni/Al_2O_3催化剂.在Al_2O_3载体中引入助剂可以减弱活性组分Ni与Al_2O_3载体之间的相互作用,有利于NiO还原成Ni活性中心.化学气相沉积法制备的Ni/Al_2O_3催化剂比传统浸渍法制备的Ni/Al_2O_3催化剂具有更高的加氢活性.透射电镜结果表明,Al_2O_3载体表面上Ni活性相呈纳米分布,具有较高的分散度,该催化剂中Ni质量分数可降低32.5%,而其加氢催化活性不降低.化学气相沉积法制备的Ni/Al_2O_3催化剂可用于白油加氢精制.     

Hydrofining of oil fractions of naphtheno-aromatic crude

The change of the chemical-group composition of oil fractions of naphtheno-aromatic crude during hydrofining was studied. A modified alumino-nickel-molybdenum catalyst for the hydrotreating (hydrofining) of oil fractions is proposed. The high activity of the catalyst in the reactions of the hydrodesulfurization and hydrogenation of aromatic hydrocarbons and resins in the test process is demonstrated. Deep hydrogenation of polycyclic aromatic compounds and resins results in a considerable increase in the viscosity index of the oil fractions. The conditions of the hydrofining of wide fractions were chosen, and appropriate amounts of the samples for the subsequent hydrogenation in the presence of the catalyst based on noble metals were produced. The hydrofining of oil fractions at the first stage makes it possible to run the second stage of the process (hydrogenation) on a catalyst that is sensitive to the poisonous effect of sulfur.     

LYT-701催化剂在焦化干气制氢装置的应用

介绍了LYT-701催化剂的物性参数、加氢反应原理;总结了该催化剂在焦化干气制氢装置过程中的预硫化和生产过程中加氢反应器床层温度升控过程。应用结果表明:LYT-701型催化剂与氧化锌脱硫剂串联使用后,可以使高烯烃、高含硫的焦化干气中烯烃体积分数降到1%以下,总硫质量浓度低于0.5mg/m~3,达到了转化催化剂对原料气净化度的要求。     

Synthesis of nickel–tungsten sulfide hydrodearomatization catalysts by the decomposition of oil-soluble precursors

Nickel–tungsten sulfide catalysts for the hydrogenation of aromatic hydrocarbons have been prepared by the in situ decomposition of an oil-soluble tungsten hexacarbonyl precursor in a hydrocarbon feedstock using oil-soluble nickel salt nickel(II) 2-ethylhexanoate as a source of nickel. The in situ synthesized Ni–W–S catalyst has been characterized by X-ray photoelectron spectroscopy. The activity of the resulting catalysts has been studied in the hydrogenation of bicyclic aromatic hydrocarbons and dibenzothiophene conversion in a batch reactor at a temperature of 350°C and a hydrogen pressure of 5.0 MPa. It has been shown that the optimum W : Ni molar ratio is 1 : 2. Using the example of the hydrofining of feedstock with high sulfur and aromatics contents, it has been shown that the synthesized catalyst exhibits high activity in the hydrogenation of aromatic hydrocarbons.     

加氢基础油生产高粘度白油技术

针对国内润滑油加氢技术应用特点，石油化工科学研究院研制了贵金属型精制催化剂RLF-10W，开发了以加氢基础油为原料经加氢精制(一段法)生产优质白油技术。经固定床加氢中型装置试验和一年来的实际应用，结果表明．该技术具有流程简单，适应性强等特点，特别适合于生产高粘度与很高粘度优质白油。     

LH-03柴油加氢改质催化剂的工业应用

绍LH -0 3柴油加氢改质催化剂在齐鲁石化公司胜利炼油厂 12 0 0kt/a柴油加氢精制装置上首次工业应用试验情况。试验结果表明 ,LH -0 3催化剂具有良好的脱硫、脱氮活性。特别是在低温、大空速、低氢油比反应条件下及原料油质量较差的情况下 ,仍表现出较高的加氢活性     

高压加氢裂化精制催化剂的应用研究

主要介绍ＲＮ－１催化剂作为高压加氢裂化精制段催化剂的试验研究结果。与国外精制催化剂的对比评价结果表明，ＲＮ－１催化剂的相对脱氮活性要比参比剂高３０个百分点，而操作温度低１０℃，并且有良好的稳定性和再生性能，中型全循环试验结果与工艺装置数据吻合。ＲＮ－１催化剂在高压加氢裂化工艺中应用是可行的。     

CT6-11尾气低温加氢催化剂在二硫化碳厂硫回收装置的应用

介绍了二硫化碳行业的某硫磺回收及尾气处理装置的概况,并对开工初期的过程气组成进行了分析,得到了有机硫水解、加氢后的气体组成等数据。对硫磺回收过程中的氢耗较高、压差较大、急冷水pH值降低等原因进行了探讨,并结合催化剂评价,提出了相应的建议。在加氢催化剂重新硫化后,该装置加氢段运行良好。工业应用的结果表明,CT6-11尾气低温加氢催化剂+CT6-8钛基催化剂组合在二硫化碳厂的硫回收装置上得到了成功应用,可大力应用于同类工艺装置。     

柴油加氢催化剂的再生及工业应用

通过对比某炼厂3.0 Mt/a柴油加氢装置使用新剂和再生剂的运行情况,分析和评估了加氢精制催化剂和裂化改质催化剂的再生活性。试验结果表明,加氢精制催化剂通过再生,催化剂的活性基本恢复,可以满足国Ⅵ排放标准的车用柴油生产需求;裂化剂F-50通过再生保留了部分裂化改质性能,石脑油收率可达6.50%,与设计值接近,适合柴油加氢装置的改质使用。     

An Efficient Approach to Produce Clean Diesel Fuel: Development of Catalysts With Ultra-High Hydrogenation Performance

The sulfur specification for diesel fuel has been tightened exponentially over the years. To help resolve this question, the authors aimed to develop a novel unsupported Ni-Mo sulfide catalyst with ultra-high hydrogenation performance, for the production of clean diesel fuel. This catalyst was prepared directly with ammonium tetrathiomolybdate and basic nickel carbonate as the catalyst precursors through the low-temperature solid-state surface reaction. XRD and HRTEM characterization results indicate that the stacking number of MoS₂ layers is very high in the unsupported Ni-Mo sulfide. The evaluation results of model compound (dibenzothiophene) and FCC diesel fuel demonstrate that the unsupported Ni-Mo sulfide catalyst has excellent hydrodesulfurization activity and ultra-high hydrogenation performance, which can be attributed to the high stacking number of MoS₂ layers.