钒对催化裂化催化剂的影响及新型抗钒催化剂的应用

从重金属钒对催化裂化催化剂污染机理入手,分析了高钒原料对催化裂化催化剂以及产品分布的影响。针对中国石化扬子石油化工有限公司2.0 Mt/a催化裂化装置原料油中钒含量高的情况,试用中国石化石油化工科学研究院最新开发的CGP-1YZ型专用抗钒催化剂。工业应用结果表明,与装置原用催化剂相比,CGP-1YZ型催化剂具有良好的抗钒能力,使用抗钒催化剂后,转化率和汽油产率分别增加9.51和5.67百分点,焦炭选择性显著改善,催化剂单耗降低了0.15kg/t。     

新型抗钒催化剂CGP-1YZ在MIP装置上的工业应用

介绍了增强抗钒能力的重油裂化催化剂CGP-1YZ在中国石化扬子石化有限公司2号催化裂化装置上的应用情况。催化剂CGP-1YZ中含有高活性稳定性的分子筛及钒捕集组元,能够有效抑制原料油中钒对催化剂的破坏;在完全再生操作模式下,平衡剂上钒质量分数达到1%时,催化剂CGP-1YZ依然具有较好的综合性能。与空白标定结果相比,中期标定结果显示液化气和汽油收率分别增加了3.93和5.64百分点。     

FCC催化剂钒污染与抗钒剂研制

介绍了钒对ＦＣＣ催化剂的危害与机理，对本厂重油催化裂化装置钒污染进行分析，着重介绍抗钒剂分类及国内外抗钒剂研制情况。     

减缓高钒原料对催化剂性能影响的技术措施

重油催化裂化原料中的重金属在催化裂化反应时,沉积在催化剂上,其中钒会造成催化剂的永久性失活。在我国加工陆运原油的炼油厂中,洛阳石油化工总厂重油催化裂化钒的污染比较典型。该厂加工的塔里木原油,使催化裂化原料中钒含量上升,催化剂钒污染加重。通过加强原料脱盐、和参数、试用复合抗钒钝化剂、使用抗钒催化剂等措施,得到了好的效果。当催化剂上钒含量达９￣１０ｍｇ／ｇ时,生产仍能保持正常运行。     

LV-23抗钒催化剂在重油催化裂化装置上的工业应用

针对茂名石油化工公司炼油厂 80 0kt/a重油催化裂化装置 (第二套 )原料油钒含量高 ,催化剂污染严重的情况 ,采用了石油化工科学研究院开发的LV 2 3抗钒催化剂逐步取代原用催化剂 ,当LV 2 3催化剂占系统藏量 5 3%左右时进行了标定。标定结果表明 ,LV 2 3催化剂具有重油转化能力强 ,产品选择性好 ,轻质油和总液体收率高 ,抗钒污染能力显著等特点 ,完全能满足生产要求。     

重油催化裂化钒污染催化剂对生产的影响与对策

洛阳石油化工总厂加工塔里木原油，催化裂化原料中钒含量上升，催化剂钒污染加重。该厂采取调和原油的掺炼比例、优化操作参数、加大催化剂的置换速率、试用复合抗钒钝化剂、使用抗钒催化剂等措施，得到了好的效果。当催化剂上钒含量达９～１０ｍｇ／ｇ时，生产仍能保持正常运行。     

钒对催化裂化催化剂的影响及其对策

介绍了原料油中的金属,尤其是钒、镍等对催化裂化(FCC)催化剂的不利影响及应对措施.钒可使FCC催化剂中毒.抑制FCC催化剂钒污染的措施主要是降低再生温度、使用抗钒催化剂、采用金属捕集法、使用干气预提升和采用金属钝钒剂.     

Orbit—3600抗钒重油裂化催化剂的开发与应用

Orbit-3600催化裂化催化剂是石油化工科学研究院和齐鲁石油化工公司催化剂厂合作为加工含钒重油,研制出新一代改性的超稳分子筛DM-1;采用加入胶态活性氧化铝的方式制备出具有大分子裂化活性的优良载体,并在载体中添加了特殊的捕钒物质而开发出的新型抗钒重油催化裂化催化剂。该催化剂在大连西太平洋石油有限公司重油催化裂化装置上与国外的优良重油催化剂进行了工业对比试验。试验结果表明,Orbit-3600催化剂具有良好的抗重金属污染能力,在平衡剂ω(Ni+V)>11000μg/g时仍具有较高的催化裂化活性。使用该催化剂后,装置处理能力提高12.1%,轻质油收率高,干气和焦炭产率低,汽油研究法辛烷值增加1.3个单位,催化剂单耗降低,是一种具有良好推广应用前景的加工高钒重油的催化裂化催化剂。     

催化裂化装置加工高钒原料油的影响及对策

从重金属钒对催化裂化催化剂污染机理入手,系统分析了高钒原料对催化裂化装置操作、产品收率、加工成本、产品质量等方面的影响,并提出了选择合适工艺条件、合适的抗钒催化剂和助剂、应用磁分离系统、提高系统平衡剂活性等加工对策。     

CGP-1QD催化剂在青岛石化催化裂化装置中的应用

介绍了CGP-1QD型催化剂在中国石化青岛石油化工有限责任公司催化裂化装置上的工业应用情况。结果表明:该催化剂能够适应催化裂化原料的重质化和劣质化,具有较强的裂化能力、抗氮及金属污染能力和较好的焦炭选择性。在原料发生变化后,总液收高达88.69%,说明具有良好的原料适应性。     

钒对裂化催化剂的危害及对策

分析了催化裂化催化剂机中毒破坏的机理和影响因素,如平衡催化剂上的钒浓度、再生器燃烧方式、再生器温度和催化剂类型等;对工业上应用的各种防止钒污染的方法分别作了阐述,并提出了建议。     

不同氧化数的钒氧化物及FCC催化剂上沉积钒的程序升温还原表征

选用能对沉积钒和沉积镍的氧化数进行定量表征的程序升温还原（TPR）测试方法，考察了催化裂化催化剂上沉积金属氧化数对降低汽油硫含量的影响。结果表明．V2O3、V2O2、V2O5的最终还原产物是VO，催化剂上沉积钒与纯的钒氧化物出现TPR特征峰的温度范围相似；纯NiO易于被还原，而催化剂上沉积镍的TPR特征峰温度明显升高。择效活化处理导致催化剂上的沉积钒氧化数降低。在623～923K范围内，沉积钒的氧化数随着择效活化温度的增加而降低；923K时氧化数接近2。基本达到热力学平衡。沉积钒氧化数的降低改变了沉积钒的化学配位效应。有利于形成选择性降低汽油硫含量的活性中心，因而使得催化裂化汽油硫含量下降。当沉积钒的表观氧化数低于3时，催化剂的降硫效果大大提高。     

新型催化裂化抗钒催化剂在MIP装置上的工业应用

采用新开发的催化剂表面涂覆制备技术,制备了可用于富氧再生条件催化裂化装置的抗钒催化剂,并在中国石化金陵分公司3号催化裂化装置上进行了工业应用。应用结果表明：该催化剂具有良好的抗钒能力,在平衡剂的钒质量分数超过 6 000 ug/g时表现出优异的催化性能;在降低剂耗的情况下,平衡剂微反活性仍提高了3以上,而且表现出优良的活性稳定性;在该催化剂作用下,催化裂化的液化气+汽油收率增加了3.54百分点,柴油收率减少1.67百分点,丙烯产率（对新鲜原料）增加0.69百分点,干气中氢气/甲烷体积比降低0.23。     

催化剂上沉积钒氧化数对降低FCC汽油中硫含量的影响

过滤金属化合物与硫化物相互作用的分子模拟研究结果表明，低氧化数钒的氧化物有利于促进硫化物的转化。然而，工业运转中催化剂在进入反应器前已经历氧化再生，沉积于其上的钒处于高氧化数状态，为此提出了强化降低催化剂上沉积钒氧化数的“择效活化”方法。电子顺磁共振(ESR)结果表明，通过择效活化处理，催化剂上沉积钒的氧化数下降。重油微反评价结果表明，高钒活化剂进一步表现出明显优于高钒再生剂的降硫作用；高钒人工污染再生剂具有强于未污染剂的降硫作用，并且经择效活化后，高钒污染活化剂进一步表现出明显优于高钒污染再生剂的降硫作用，评价实验证实了分子模拟计算的结果。     

抗重金属污染的FCC催化剂基质

为解决原料油中镍和钒对ＦＣＣ催化剂的污染，研制了用磷改性的活性氧化铝和一种金属复合氧化物ＡＢＯ３，将它们按一定比例加到流化催化裂化（ＦＣＣ）催化剂基质中，对其改性。试验结果表明，可以显著提高ＦＣＣ催化剂的抗重金属污染能力，与未加改性剂的原基质催化剂相比较，在催化剂中镍含量为３０００μｇ／ｇ、钒含量为５０００μｇ／ｇ的条件下，微反活性指数可增加４～５个单位，比积炭量可降低３０％～４０％。     

焦炭选择性渣油裂化催化剂可改善FCC装置效益

新型焦炭选择性渣油裂化催化剂可将康氏残炭对FCC性能的影响减少50％;允许平衡剂上镍含量高达10000ppm,而不需加钝化剂;抗钒性好,裂化性能适宜,可掺炼更多的渣油而不增加催化剂单耗和油浆产率.4个工业应用实例表明,采用此种新型催化剂,可较大幅度地提高经济效益.     

REHY分子筛催化裂化催化剂的抗钒剂研究

在催化裂化催化剂基质中加入抗重金属污染的金属氧化物组分MO-1，对基质进行改性；对MO－1晶型进行了研究，阐明了MO－1的捕钒机理。研究表明，与碱土金属氧化物相比，MO－1与REHY分子筛匹配性较好，它通过与钒之间的晶格取代可以达到较好的捕钒效果。试验确定了复配组分与分子筛的最佳配比；MO－1的最佳加入量约为催化剂的2％，研究了MO－1对捕钒性能的影响规律。     

改性壳聚糖用于平衡剂脱钒的再生工艺研究

催化裂化（FCC）催化剂在使用过程中会因金属沉积等因素作用而中毒失活,传统的废催化剂填埋处理不仅会引起生态污染,还会增加生产成本,寻找一种有效的FCC催化剂再生方法已成为业界所关注的热点问题。本文采用壳聚糖与CS2为原料,通过亲核加成反应合成了改性壳聚糖-二硫代氨基甲酸盐(DTC-CTS)并将其用于脱除FCC平衡剂上的金属钒,从而达到平衡剂再生的目的。探究了工艺条件对DTC-CTS脱钒效果的影响,结果表明,当反应温度为125℃、反应时间为4.5 h 时,钒的脱除率达到54.9%,DTC-CTS对平衡剂表现出良好的脱钒效果。采用XRD、BET及SEM等表征方法对再生前后平衡剂的结构进行表征,并采用ACE评价装置考察其微反活性,结果表明,再生后的催化剂保留了Y型分子筛的晶体结构,比表面积和孔体积增大,微观形貌改善,微反活性提高5百分点。     

控制萃取平衡时间选择性分离回收FCC废催化剂酸浸液中的钒

以2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯（P507）为萃取剂,采用控制萃取平衡时间的方法从催化裂化（FCC）废催化剂的含铁酸浸出液中选择性萃取分离回收钒。试验结果表明：采用P507、磷酸三丁酯（TBP）、磺化煤油体积分数分别为10%,5%,85%的协萃体系,在萃取剂皂化率为50%、萃取相比（有机相与水相的体积比）为1∶1、萃取平衡时间为10 min的条件下,经五级逆流萃取,钒的萃取率达99.5%,而铁的萃取率仅为5.2%;在反萃取剂硫酸的质量浓度为150 g/L、反萃取相比为6∶1、反萃取平衡时间为15 min的条件下,经四级逆流反萃取,反萃取液中钒的质量浓度为18 630 mg/L,钒的多级反萃取率达99.5%,反萃取液中铁的质量浓度仅为70 mg/L,实现了钒的有效富集回收。通过控制萃取平衡时间可实现FCC废催化剂硫酸浸出液中钒与铁的有效分离及钒的富集回收。     

重油催化裂化抗钒催化剂的工业应用

洛阳石化总厂加工塔里木原油后，催化裂化装置原料中钒含量上升，催化剂钒污染加重，活性下降，装置轻油收率降低，汽油安定性变差，生产比较被动。为了解决钒污染问题，试用Centurion-43抗钒催化剂，液化石油气加轻油收率增加了3．94个百分点，汽油诱导期超过800min，取得了良好效果。