费-托合成蜡加氢异构生产的API Ⅲ类基础油低温性能研究

基于工业生产API Ⅱ类润滑油基础油的加氢异构/加氢精制工艺及参数,以及适宜加工费-托合成蜡为原料的催化剂,在200 mL加氢中试装置上进行了费-托合成蜡为原料和工艺参数对API Ⅲ类5cSt润滑油基础油浊点和倾点的影响研究。结果表明：高异构化反应温度、低异构化反应压力以及低碳数的费-托合成蜡为原料,均有助于5cSt润滑油基础油浊点和倾点的降低;以碳数大于40的烃类比例不超过0.5%的费-托合成蜡为原料时,在压力2.5 MPa、温度348℃的异构化反应条件下,5cSt润滑油基础油的浊点和倾点分别不高于-15℃和-30℃,黏度指数不低于135,收率不低于30%。     

润滑油加氢装置的工艺改进及效果

在中海油某石蜡基润滑油加氢装置上,考察了大分子氮和大分子蜡对加氢装置及其产品的影响,并对工艺改进措施及其效果进行了分析。结果表明:大分子氮造成了一段反应温度升高,一段转化率处于高位,黏度大幅降低、黏度指数大幅提高;大分子蜡导致脱蜡难度增加,二段反应温度升高,产品倾点、浊点等指标不易合格,基础油收率降低、黏度降低;延长减三线加工时间并降低减四线干点(措施A)和更换加工原油(措施B)对三段催化剂平均温度均有一定程度改善,但对一段和二段催化剂平均温度、基础油收率、减四线重质润滑油浊点均无明显影响;2种改进措施对产品黏度均有所改善,与措施A相比,措施B能有效改善产品倾点,降低裂解程度,可实现10 cSt基础油的生产。     

西江原油生产优质高黏度指数润滑油基础油技术研究

以西江重减压蜡油为原料,模拟Chevron Lummus Global公司的三段高压加氢工艺进行中型试验,生产优质高黏度指数润滑油基础油,分别对加氢裂化单元和异构降凝-补充精制单元的操作条件进行了考察。试验结果表明,在适宜的操作条件下,对西江重减压蜡油采用加氢裂化-异构脱蜡-补充精制的全氢工艺进行处理,可生产符合APIⅡ+8cSt标准要求的润滑油基础油,且产品收率高。     

全氢型工艺再生废润滑油技术的开发

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院开发的废润滑油高压加氢处理与补充精制两段加氢组合工艺再生润滑油基础油技术。以废润滑油小于510℃馏分油为原料,在小型加氢反应装置上进行试验,在最大限度保留废润滑油中大部分优质基础油组分的同时脱除杂质和芳烃饱和。结果表明:在反应压力为(基准+5)MPa、加氢处理/补充精制反应温度为(基准+20)℃/(基准+10)℃、加氢处理/补充精制体积空速为基准/(基准+1.0)h~(-1)、氢油体积比为800的条件下,废润滑油可再生为润滑油基础油,生成油色度达到+30号,分馏得到大于400℃馏分的倾点为-18℃,100℃黏度为6.856mm~2/s,黏度指数为100,可生产HVIⅡ6号基础油产品;320~400℃馏分的倾点为-23℃,100℃黏度为3.218mm~2/s,可作为HVIⅡ3号基础油产品或3号工业白油;280~320℃馏分的40℃黏度为6.725mm~2/s,倾点为-45℃,可作为40号通用变压器油;大于320℃基础油的收率在80%以上,总液体收率大于98%。     

生产润滑油基础油的加氢裂化技术

考察了加氢裂化过程中转化深度、精制深度、氢分压及原料油类型对加氢裂化尾油性质的影响。实验结果表明,以镇海炼化减压蜡油为原料,当转化率大于75%时,随着转化深度的增加,尾油中链烷烃与单环环烷烃的总量减少、黏度指数降低;随着精制温度的升高,精制生成油中环烷烃含量增加、尾油黏度指数增大;氢分压越高,尾油黏度指数越高、芳烃指数越低。加氢裂化尾油经溶剂脱蜡后,基础油黏度指数为123,收率为55.00%(w)。加氢裂化尾油经异构脱蜡后,基础油黏度指数为121,收率为68.91%(w)。采用这两种工艺生产的润滑油基础油的黏度指数均满足APIⅢ类基础油标准,但采用异构脱蜡工艺生产的润滑油基础油的黏度指数损失低、产品收率高。     

石蜡基润滑油基础油加氢装置运行分析及改进建议

对某石蜡基润滑油高压加氢装置基础油收率低、减四线重润滑油产品部分指标不合格等问题进行了分析,结果表明：进料中较多不易脱除的大分子氮化物的存在增加了裂解反应,降低了基础油收率;进料中高含量且多以环状形式存在的蜡增加了异构难度,致使降低基础油倾点和浊点困难,并进一步加剧了裂解反应和基础油收率的降低。在原因分析的基础上提出了降低空速、延长减三线油加工时间和降低减四线油进料干点等短期改进措施,以及掺炼其它原料、筛选合适原油和采用更高效催化剂级配方案等中长期解决方案。     

石蜡基润滑油基础油高压加氢装置运行分析及改进建议

对某石蜡基润滑油高压加氢装置基础油收率低、减四线重润滑油产品部分指标不合格等问题进行了分析。结果表明:进料中较多不易脱除的大分子氮化物的存在增加了裂解反应,降低了基础油收率;进料中高含量且多以环状形式存在的蜡增加了异构难度,致使降低基础油倾点和浊点困难,并进一步加剧了裂解反应和基础油收率的降低。在原因分析的基础上提出了降低空速、延长减三线油加工时间和降低减四线油进料终馏点等短期改进措施,以及掺炼其它原料、筛选合适原油和采用更高效催化剂级配方案等中长期解决方案。     

中间基油生产Ⅱ类高档润滑油基础油的研究

采用中国石油石油化工研究院开发的PIC-812异构脱蜡催化剂对中间基减四线馏分油进行加氢精制-异构脱蜡-补充精制三段加氢工艺试验。结果表明,在异构脱蜡段氢分压15.1MPa、反应温度330℃、体积空速1.4h-1、氢油体积比500∶1的条件下,经过加氢精制-异构脱蜡-补充精制评价后获得HVIH 6基础油的倾点-15℃、黏度指数101、收率52.58%,验证了采用中间基原料生产高档润滑油的可行性。     

加氢裂化尾油临氢降凝催化剂及工艺研究

以ZSM-5分子筛为载体制备了Ni/Ca/ZSM-5临氢降凝催化剂,研究了催化剂中Ni、Ca改性对润滑油基础油凝点、收率和黏度指数的影响。结果表明,Ni、Ca改性后,催化剂的裂化活性降低,润滑油基础油的收率和黏度指数升高。以加氢裂化尾油为原料,对Ni-Ca/ZSM-5催化剂进行加氢工艺考察,最佳反应条件为：反应温度310 ℃、体积空速3.0 h-1、反应压力15 MPa、氢油体积比500,在此条件下,润滑油基础油凝点为－17 ℃,黏度指数为93,收率为72%。     

润滑油异构脱蜡催化剂RIW-2的研究与开发

基于对烷烃临氢异构反应和润滑油异构脱蜡反应机理的认识，考察了分子筛性质对异构脱蜡催化剂性能的影响，合成了加氢异构活性和选择性较好的分子筛ZIP，并在此基础上开发了新型润滑油异构脱蜡催化剂RIW-2。评价结果表明：RIW-2具有较高的降凝活性和异构选择性，在产品达到相同倾点时，润滑油基础油收率与第一代异构脱蜡催化剂RIW-1相比明显提高；新型异构脱蜡催化剂RIW-2适用于各种含蜡原料的降凝过程，可以生产API Ⅲ+类高黏度指数基础油。     

润滑油加氢异构催化剂PHI-01的研发与应用

富含长链正构烷烃的石蜡基减四线VGO是生产重质高品质APIⅢ类润滑油基础油(简称基础油)的优质原料.然而过高的蜡含量在提高基础油黏度指数的同时,也造成了基础油产品浊点的升高.针对这一技术问题,中国石油石油化工研究院从分子筛形貌控制、催化剂制备技术入手,开发出了新一代低浊点润滑油加氢异构催化剂PHI-01,解决了重质基础...     

中压加氢处理生产高粘度润滑油工艺

石西混合原油减三线、减四线糠后油采用RL－1加氢处理催化剂,在压力6．0MPa,反应温度360℃ 、370℃,空速0．5h^-1,氢油比1000：1的条件下,可将减三线粘度指数由83提高至102;可将减四线油度指数由77提高至97。满足高粘度指数润滑油基础油标准要求。     

加氢裂化尾油临氢降凝催化剂的制备及其性能评价

以ZSM-5分子筛为载体制备了Ni/Ca/ZSM-5临氢降凝催化剂,研究了催化剂中Ni、Ca改性对润滑油基础油凝点、收率和黏度指数的影响。结果表明,Ni、Ca改性后,催化剂的裂化活性降低,润滑油基础油的收率和黏度指数升高。以加氢裂化尾油为原料,对Ni-Ca/ZSM-5催化剂作用下的加氢工艺条件进行考察,最佳反应条件为:反应温度310℃、体积空速3.0 h~(-1)、反应压力15 MPa、氢油体积比500,在此条件下,润滑油基础油凝点为-17℃,黏度指数为93,收率为72%。     

环烷基减压渣油制备润滑油基础油加工工艺研究

以中海油特有的秦皇岛32-6减压渣油为原料,通过丙烷脱沥青—加氢—异构脱蜡—补充精制组合工艺制备润滑油基础油,考察了工艺条件对产品性质的影响。结果表明,在丙烷脱沥青萃取温度为60/68/77℃,加氢反应温度为(基准+30)℃,异构脱蜡反应温度为(基准+5)℃,补充精制反应温度为(基准+30)℃的适宜条件下,可制得氧化安定性时长为264 min,运动黏度(100℃)为29.01 mm2/s,黏度指数为87,倾点为-12℃的150 BS基础油。     

加氢预精制温度对异构脱蜡润滑油基础油组成及性质的影响

以石蜡基减二线酮苯脱蜡油和减四线糠醛精制油为原料,考察加氢预精制温度对异构脱蜡润滑油基础油的产品结构、性质及收率的影响,并通过气相色谱-质谱和NMR等方法对产品的族组成和结构进行了分析表征。实验结果表明,加氢预精制后,链烷烃含量小幅提高,环烷烃含量增加,芳烃含量大幅降低,说明除少量增加的链烷烃外,加氢预精制过程中发生芳烃饱和及选择性开环(SOR)反应所获得的带支链的环烷烃是贡献黏度指数的主要组分;随反应温度的提高,加氢预精制催化剂的SOR功能提高,但选择性降低。NMR分析结果显示,高温加氢预精制油的异构脱蜡产品,平均链长变短1~3个碳数,支化度降低,结构的改变使重质基础油产品的黏度指数提高4~6个单位,倾点降低3~6℃。     

中国石化石油化工科学研究院新一代异构降凝催化剂RIW-30通过评议

2021年1月20日,中国石化石油化工科学研究院研发的新一代异构降凝催化剂RIW-30通过中国石油化工股份有限公司科技部组织的技术评议。评审专家一致认为,异构降凝催化材料实现了跨越式进步,新一代异构降凝催化剂性能突出,达到国际先进水平。中试评价结果表明,以中国石化茂名分公司加氢裂化尾油为原料,在基础油产品倾点为-18℃时,与在运行催化剂相比,采用RIW-30催化剂时所得6 cSt基础油产品的黏度指数损失减少了4,收率提高约5百分点;与某先进参比剂相比,基础油产品黏度指数相当,收率提高3.8百分点。     

加氢裂化尾油异构脱蜡催化剂研究

研究了润滑油异构脱蜡催化剂中ZSM-22分子筛含量对基础油倾点和基础油收率的影响,结果表明,在一定范围内随着分子筛含量降低催化剂活性略有下降,但基础油收率增加。以惠州加氢裂化尾油为原料,对TH-2催化剂进行加氢工艺考察以及稳定性评价,最佳反应条件为：反应温度320 ℃,反应压力14 MPa,氢油体积比600:1,体积空速1.1 h-1。装置连续运行1 000 h,催化剂性能稳定,150N基础油倾点-18 ℃,基础油总收率达到77.2%。     

润滑油加氢组合技术的工业应用

中国石化北京燕山分公司新建润滑油加氢装置采用中石化石油化工科学研究院有限公司开发的RLT加氢处理技术与埃克森-美孚公司MSDW异构降凝技术的组合技术,于2021年9月全流程开车一次成功。通过加工高硫原油的减三线蜡油,稳定生产了APIⅢ6基础油;通过加工高硫原油的减二线蜡油,稳定生产了APIⅢ4基础油。结果表明,该润滑油加氢装置采用组合技术,原料适应性强,目的产品选择性好且质量稳定。     

1-十二烯经高温低聚制备低黏度聚α-烯烃合成油

采用高温溶剂回流和溶液聚合法对无水AlCl3催化1-十二烯齐聚反应进行研究,合成了一种低黏度聚α-烯烃合成油（PAO)。通过催化剂用量、反应温度、反应时间对1-十二烯转化率、PAO收率以及产物分布的影响,确定的最佳工艺条件为：AlCl3添加量1.0％,反应时间2 h,反应温度110 ℃。在最佳工艺条件下,1-十二烯转化率为93％,溶剂损失率为15％左右,PAO收率为83％左右,产品PAO 100 ℃运动黏度为6.80 mm2/s左右,黏度指数为151左右,倾点为-43 ℃,开口闪点为240 ℃,是一种低黏度、高黏度指数、低倾点、高闪点的聚α-烯烃合成润滑油基础油,产品主要由二聚体、三聚体、四聚体以及少量的五聚体组成。该工艺具有较好的实验重复性。     

加氢处理装置生产优质润滑油基础油

中国石化荆门分公司20万t/a润滑油加氢改质装置是我国第1套利用国内技术的润滑油中压加氢处理装置。该装置采用石油科学研究院开发的润滑油加氢处理生产优质基础油技术（RLT），利用中压加氢处理－加氢精制－常减压分馏工艺。装置于2001年11月开车一次成功，经过1个周期的试运行，结果表明：在反应氢分压11．0MPa，反应温度348－355℃，氢油比大于1000：1，反应空速0．5－1．0h^-1的操作条件下，加工减三线及减四线鲁宁－江汉－西江混合油，可以生产粘度指数高于95，色度小于0．5号，低硫、低氮且产品收率高的优质润滑油基础油，解决了中国石化荆门分公司高档润滑油的来源问题，具有良好的发展前景。