玉米秸秆木质素的去甲基化/羟乙基化复合改性研究

利用亚硫酸钠和乙二醛对玉米秸秆木质素进行去甲基化/羟乙基化复合改性,以提高木质素的羟基含量和反应活性。通过FT-IR、TG、DSC以及乙酰化滴定等技术研究了木质素复合改性效果。结果表明:经过去甲基化/羟乙基化复合改性后的玉米秸秆木质素具有优异的活性,其总羟基质量分数较原料木质素提升了88.33%,酚羟基提升了14.70%,反应活性得到明显增强。FT-IR表征发现:复合改性从多方面提升了木质素的羟基含量,对羟基含量的增加有着较为显著的效果。热重和DSC表征发现:复合改性木质素(G-DL)相较于原料木质素降解得更加彻底,其放热峰出现在77℃,放热量达459.82 J/g,反应活性较去甲基化木质素(DL)和原料木质素更高。     

酚羟基对木质素磺酸钠染料分散剂性能的影响

木质素磺酸盐最大的用途之一是用作染料分散剂,但其对涤纶纤维存在较严重的沾污及对分散染料具有较强的还原水解作用,导致染料在纤维上的上染率降低。今以木质素磺酸钠为原料,利用环氧氯丙烷对其进行改性,研究了酚羟基对其结构特征和性能的影响。水相滴定法、紫外可见光谱和凝胶色谱等测试结果表明,随着环氧氯丙烷用量的增加,木质素磺酸钠中酚羟基含量减少,分子量逐渐增大,木质素磺酸钠的色度降低。随着木质素磺酸钠中酚羟基含量减少,其对纤维的沾污和对染料的还原水解率逐渐降低。频率-耗散联用型石英晶体微天平测试结果表明随着木质素磺酸钠中酚羟基含量减少,其在染料上的吸附量先减少后显著增加,吸附层先变疏松再变紧密,说明酚羟基的减少降低了氢键作用吸附,增强了疏水作用吸附,使其对分散染料的分散性能以及高温稳定性呈现出先降低后提高的趋势。木质素磺酸钠中酚羟基含量的减少和分子量的增加有利于提高染料在纤维上的上染率。     

宣纸木质素的成分及结构测定

文章采用化学分析法与仪器分析法相结合,对宣纸生产过程中分离得到的木质素的成分与结构进行了研究,结果表明:宣纸木质素中水分含量为8.80%,总酚含量为7.10%,总糖含量为23.91%;提纯后,木质素含量为14.86%;未提纯的木质素灰分含量为3.45%,提纯后提高至25.87%;未提纯的木质素酸不溶木质素含量为14.68%,提纯后提高至69.58%;未提纯酸溶木质素含量为14.25%;分别对宣纸木质素中的甲氧基,醇羟基,酚羟基含量进行了测定,含量分别为16.32%,4.00%,7.10%;用凝胶色谱法对分子量进行测定得,数均分子量为2467.6,质均分子量为3905.6,多分散系数为1.583,分子量分布较窄;对宣纸木质素进行抗氧化性测定得,其抗氧化性较强,与维生素C相比较弱。     

改性木质素酚醛树脂胶粘剂的研究进展

综述了木质素的结构特征和理化属性,总结了改性木质素酚醛树脂胶粘剂的主要制备方法,重点阐述了木质素改性的各种化学方法、机理以及优缺点。主要介绍了能显著提高木质素酚羟基含量的木质素活化改性方法,包括木质素酚化、羟甲基化、脱甲基化及离子液体改性等。综上所述:木质素反应活性的提高是当前木质素研究的热点和难点;掌握木质素的结构特征,优化木质素的改性条件是实现改性木质素酚醛树脂胶粘剂产业化应用的基础。     

木质素改性及其在胶粘剂领域应用

木质素是植物体内的一种天然高聚物，其刚性结构为植物纤维提供了一定的支撑强度。由于木质素具有含量丰富、无毒无害和生物可降解的优良特性，近年来正逐渐取代不可再生石油基原料制造胶粘剂。木质素在胶粘剂中可以作为填料，也可以作为反应性组分；酚类结构使其具有取代传统酚醛树脂中苯酚组分的潜力；酚羟基可以方便地接枝环氧化合物，可以替代多元醇与异氰酸酯发生反应。木质素或改性木质素基酚醛、环氧和聚氨酯胶粘剂已经被用于木构件如纤维板、刨花板、胶合板的粘接。本文旨在从木质素和改性木质素出发，介绍不同类型木质素基胶粘剂的结构特征、固化性能、粘接强度以及潜在应用价值，并对其未来发展进行了展望。     

木质素改性制备木材胶粘剂的研究进展

木质素资源丰富,价格低廉,其分子结构中含有丰富的芳香基团以及甲氧基、酚羟基、醇羟基等基团,是优良的绿色化工原料。利用木质素资源制备木材胶粘剂是近年来木质素应用开发最具前景的研究方向之一。工业木质素的活性较低,实际应用前通常要对其进行改性,以提高其基团的反应活性。从羟基化、胺化、脱甲基化、水热降解、生物改性等几方面对近年来木质素改性制备木材胶粘剂的研究进展进行了综述,对不同改性方法的利弊及解决对策进行了分析,提出了今后木质素在制备木材胶粘剂方面改性研究的若干方向。     

甘蔗渣木质素的结构及其对纤维素酶解的影响

对甘蔗渣有机酸预处理、碱处理和氧化预处理过程中得到的5种木质素[乙酸木质素(AAL)、Acetosolv木质素(As L)、Milox木质素(ML)、过氧乙酸木质素(PAAL)和碱木质素(AL)]进行了结构表征,通过元素、官能团和化学组分分析、分子量测定及光谱特性分析,验证了甘蔗渣木质素为典型的H-S-G型木质素,除PAAL外其余4种木质素具有类似的结构特性,而PAAL由于过氧乙酸的氧化作用使木质素结构显著变化,从而具有较低的分子量、较高的酸溶木质素和羰基含量.将5种木质素添加至纤维素酶催化水解体系中,纤维素转化率均有不同程度降低,PAAL的抑制作用最强.结合添加木质素单体模型化合物的实验表明,酚羟基是木质素抑制纤维素酶作用的关键官能团,对羟苯基中酚羟基的抑制作用比愈创木基和紫丁香基更强.木质素对纤维素酶解的抑制作用不只是通过无效吸附纤维素酶实现,小分子的酚类降解产物也会降低纤维素的酶解转化效率.     

不同分子量木质素磺酸钠染料分散剂的结构及性能

采用超滤方法对木质素磺酸钠进行分离得到3种不同分子量级份。采用凝胶渗透色谱、紫外光谱、电位滴定等方法研究各级份的结构特征及其对分散染料性能的影响。结果表明,随着分子量的增加,木质素磺酸钠颜色加深、纯度提高,分子结构中愈创木基含量增多,酚羟基、磺酸基和羧基的含量降低;高分子量木质素磺酸钠对分散染料具有更优的分散性和高温稳定性,染料上染率也随其分子量的增大而增加,且当木质素磺酸钠浓度较高时,分子量增大,对纤维沾污减弱。木质素磺酸钠对染料的还原破坏作用与分子量和酚羟基含量有关,采用截留分子量大于2.5×10³的膜提纯的木质素磺酸钠级份对染料还原性最低,还原水解率由未提纯时的26.0%降为6.9%,且该级份木质素磺酸钠具有最优的匀染性能。     

酚化木质素制备及在阻燃硬质聚氨酯泡沫中的应用

为提高碱木质素羟基含量,对造纸黑液中的碱木质素进行碱溶酸析、液-液萃取、超滤膜过滤、酚化改性处理得酚化改性精制木质素,使用酚化木质素替代部分聚醚多元醇制备硬质聚氨酯泡沫,研究泡沫的阻燃及物理力学性能.采用邻苯二甲酸酐酯化法测定酚化木质素总羟基含量,结果表明,酚化后木质素平均总羟基含量提高6.1177 mgKOH/g.傅...     

杜仲药渣中木质素的提取研究

随着中药行业的快速发展,其行业中产生的药渣量日益增多,但大部分的药渣并未被合理利用。木质素作为药渣中的主要成分之一,具有很大的应用前景。本文以杜仲药渣为原料,提取木质素测定其含量,对比纯木质素,测定表面醇羟基与酚羟基含量,并使用元素分析、FT-IR和UV分析结构差别,为进一步促进药渣的利用和提取纯化木质素提供一定的参考。     

木质素用于制备人造板胶粘剂的研究

分别采用硫酸、硝酸和盐酸从造纸黑液中提取木质素为原料,替代部分苯酚,制备木质素酚醛树脂,并测定其固含量、动力黏度(40℃)、游离甲醛含量和胶合强度等性能;考查了木质素掺入量、催化剂加入量和酚醛物质的量比对木质素酚醛树脂性能的影响.结果表明,当上述3种木质素掺入量为20%时,获得的胶粘剂性能均较好;以掺入20%硝酸木质素为例,当催化剂加入量为0.6%、酚与醛物质的量比为1:1.5时,得到性能较好的胶粘剂.用木质素替代部分苯酚,不仅可以降低生产成本,而且更环保.     

碱性离子液体催化降解木质素

木质素是自然界中广泛存在的可再生资源。木质素降解后,其羟基含量会增加,在高分子树脂材料方面有很大的应用前景。本文采用3种咪唑阴离子类碱性离子液体催化降解木质素,考察其对木质素降解物中醇羟基含量影响,为进一步促进木质素的应用提供一定的实验参考。     

木质素酚羟基的分光光度测定

本文提出了木质素酚羟基比色分析新方法:将木质素溶液与重氮盐反应生成偶氮化合物作为待测液以其同浓度的木质素溶液作为参比液,差示法测其吸光度,以确定酚羟基含量。本方法提高了分析的选择性,所用仪器简单,易普及。     

木质素聚氨酯薄膜的制备及其改性研究(摘要)

<正>木质素是一种复杂的、非结晶性的、三维网状酚类高分子聚合物,与纤维素、半纤维素等一起构成植物的主要骨架。经研究证明,具有大量的醇羟基和酚羟基的木质素可以代替聚醚多元醇与异氰酸酯发生反应用于制备聚氨酯材料,这样不但可以减少对石油产品的依赖性,提高木质素的附加值,而且为聚氨酯工业降低了成本,对聚氨酯工业的发展以及缓减能源危机都具有十分重要的现实意义和战略意义。首先,利用羟基含量较高、分散系数较低、分子量较小的过氧酸木质素来制备木质素聚氨酯薄膜,探讨木质素含量以     

蔗渣木质素磺酸镁的结构特征及表面物化性能

通过紫外、红外光谱、核磁共振和电位滴定等方法研究了蔗渣木质素磺酸镁(MLS)的结构特征和表面物化性能,并与杨木木质素磺酸钙(CLS)进行了对比。与CLS相比,MLS含有较多量的紫丁香基结构和较少的愈创木基结构;MLS的重均分子量、磺酸基和酚羟基含量较低。采用超滤法将MLS分离成不同分子量的级份,发现随着分子量的提高,MLS中的3种基本结构单元的含量均一化,磺酸基与酚羟基含量增加,羧基含量减少。表面物化性能测试结果表明,分子量、磺酸根和酚羟基是影响MLS在水泥颗粒表面吸附及表面电位的主要因素。随着分子量的增加,MLS使水泥颗粒表面电位显著增加,截留分子量大于50000的MLS可使水泥颗粒表面的Zeta电位绝对值达到14.6mV,饱和吸附量达到6.0mg.g-1,吸附等温线近似为Langmuir型,与CLS相似。     

丝光沸石负载固体酸催化降解碱木质素的研究

利用正交实验,研究了丝光沸石负载H3PW12O40的最佳条件。用此固体酸对碱木质素进行催化降解,最佳条件为:木质素与催化剂质量比为3∶4、温度80℃、时间6 h、溶剂体系中醇/水为1∶1。采用差示紫外光谱法测定降解前、后产品的酚羟基含量,负载后降解的产物酚羟基含量有所增加,提高了木质素的化学活性,为更有效利用木质素提供了依据     

氧化改性对木质素磺酸盐络合性能的影响

采用次氯酸钠、高碘酸钠、过硫酸铵、过氧化氢四种氧化剂分别对木质素磺酸钠(简称木钠,Sodium Lignosulfonate,缩写为SL)进行氧化改性。通过非水相电位滴定法、特性黏度法表征产物的分子结构,通过AOAC法测定产物对金属离子络合性能,考察其分子结构与络合性能之间的联系。研究表明,经过过硫酸铵和过氧化氢的氧化改性后,木钠对Zn~(2+)、Cu~(2+)、Ca~(2+)、Mg~(2+)的络合能力均明显增大。以过氧化氢作氧化剂时,木钠分子中酚羟基含量降低,羧基含量和分子量增大。过硫酸铵氧化后木钠的分子量显著增大,羧基含量略有降低,酚羟基含量明显增大。结合氧化产物对Zn~(2+)、Cu~(2+)的络合性能测定可知,木钠中酚羟基、羧基含量增加、分子量减小有利于提高络合能力,其中酚羟基含量变化对Zn~(2+)的络合性能影响更大,而分子量变化则对Cu~(2+)的络合性能影响更大。     

玉米芯酶解残渣酚化改性工艺及产物结构表征

以玉米芯纤维素酶水解残渣为原料,利用对甲酚和硫酸对其木质素进行酚化改性。采用单因素和正交试验的方法探讨了硫酸浓度、反应温度、反应时间和硫酸用量对酚化改性产物的得率、酚―羟基含量的影响。利用FTIR、1H-NMR和GPC等手段对酚化木质素的结构进行表征。研究结果表明,酚化改性可以有效地提高木质素的酚羟基含量,降低木质素大分子的分子量。正交实验结果表明,反应温度对酚化改性的影响最大,其次是硫酸浓度,酚化改性的最佳工艺条件为:温度40℃,硫酸质量分数60%,时间60 min,硫酸用量20 mL/g(残渣),此条件下木素酚得率达53.85%,酚羟基含量为1.23 mol/C9,相对分子质量(w M)为3388。     

木质素磺酸盐潜在应用

木质素磺酸盐用丙酮法从木材和荻苇亚硫酸盐制浆废液中分离出，并经SephadexG－50柱进一步纯化，然后测定官能团含量和分子量分布。在H2O2－Fe（Ⅱ）催化作用下，两种浓红液用丙烯酸进行接枝改性得共聚产物，然后作了表面张力试验和对水中难溶性盐如硅酸钙、磷酸氢钙和硫酸钙的分散性试验。结果表明，木材木质素磺酸盐比荻苇木质素磺酸盐分子最高、磺酸基和酚羟基含量高，但羧基含量低。接枝改性前后的样品均有一定的表面活性和分散性。改性后的样品比改性前的样品分散性能明显提高。但不论是改性前的样品还是改性后的样品均显示出木材优于荻苇。     

木质素改性酚醛树脂的研究进展

人造板工业用的酚醛树脂胶,虽然粘接性能好,但在制造和使用的过程中都会释放出污染物甲醛,而木质素分子中有酚羟基和醛基,使用木质素,既可改善胶粘剂的性质,又可节约苯酚的用量,降低甲醛释放量,达到废物利用与保护环境的目的本文综述了木质素磺酸盐、碱木质素、甘蔗渣木质素、酶解木质素等代替部分苯酚应用于环保树脂胶的制备工艺及研究发展现状,并对其发展前景作了展望