催化氨氧化制备丁酮肟催化剂循环利用及溶剂选择的探讨

以钛硅分子筛（TS-1）作催化剂,丁酮为原料,经催化氨氧化一步合成了丁酮肟。小试实验考察了影响反应结果的因素,特别是对催化剂循环利用及溶剂选择问题进行了探讨。试验表明：在不接触空气或尽量不接触空气的情况下,催化剂循环利用4次,丁酮肟转化率及选择性未有明显下降;催化剂经焙烧后再循环使用,经试验3次,未发现明显失活。考虑到工业化应用的优势,试验以过量丁酮为溶剂代替叔丁醇,结果表明与叔丁醇作溶剂时相比,丁酮肟选择性有较明显降低。     

催化氨氧化法制备丁酮肟研究

对催化氨氧化法进行了小试实验并优化了工艺参数：以叔丁醇与水的混和液作溶剂，以TS-1作催化剂，双氧水采用滴加方式，酮、氨、双氧水的物质的量配比为1：1．3：I．2时，酮的转化率约为80％，丁酮肟选择性大于98％。     

TS-1催化丁酮氨氧化制丁酮肟反应过程

在2 5 0mL不锈钢高压反应釜中,以TS 1分子筛为催化剂,丁酮、氨水和过氧化氢进行氨氧化合成丁酮肟。试验研究了溶剂、反应温度、氨酮比和过氧化氢加料方式对丁酮的转化率和丁酮肟的选择的影响。结果表明,氨和丁酮的摩尔比为2. 15 ,反应温度70℃,H2 O2 采用连续进料的条件下,反应的转化率和选择性分别达到99 .12 %和10 0 . 0 0 %。表明在温和条件下TS 1催化丁酮氨氧化制丁酮肟是可行的。     

丁酮气相催化氧化制丁二酮

研究了丁酮气相催化氧化制丁二酮的新技术。结果表明：硅藻土作载体时,随着Ｐ２Ｏ５／Ｖ２Ｏ５比从１．６４升高到４．４,丁二桐的选择性逐渐增加到３３％左右,从４．４升高到５．６,丁二酮的选择性增加幅度较缓。五氧化二钡的含量从５％增加到１５％,转化率和选择性基本稳定。添加Ｋ２Ｏ或Ｎａ２Ｏ后,丁二酮的选择性上升１０％左右,而乙酸的选择性下降。     

丁酮肟的应用及合成进展

综述了2-丁酮肟的合成方法,其中钛硅分子筛催化氨氧化2-丁酮合成2-丁酮肟是经济环保的工艺路线。并介绍了钛硅分子筛的制备过程及合成丁酮肟过程中的条件控制。     

环己酮氨氧化制环己酮肟催化材料研究进展

对应用于环己酮氨氧化制环己酮肟工艺中的催化材料进行了归纳,主要包括TS-1、含钛分子筛等,叙述了近几年来TS-1分子筛的相关成果.尽管目前TS-1催化剂已取得较大的进展,但在一定程度上仍存在着催化剂成本高、反应液与催化剂分离困难、反应液堵塞催化剂孔道导致失活的现象.基于上述问题,针对现有催化材料研究进展和工业化应用水平...     

丁酮肟-丁酮、丁酮肟-正己烷体系导热系数的测定

导热系数是重要的化工基础数据。研究者新建了一套瞬态热线法测量液体导热系数的装置,该装置由热导池、恒温系统、电路系统、数据采集系统组成,经标定有效铂丝长度后,实验值与文献值平均偏差在1%以内。为了给丁酮肟合成及丁酮肟下游产品开发提供基础数据,使用该装置测定了丁酮肟-丁酮、丁酮肟-正己烷体系在常压、288～328 K下的导热系数,并将实验数据拟合成关于组成和温度的方程,拟合相对平均偏差分别为0.13%、0.36%。     

丁酮气相催化氧化制丁二酮

研究了丁酮气相催化氧化制丁二酮的新技术。结果表明 :硅藻土作载体时 ,随着P2 O5 /V2 O5 比从 1 6升高到 4 4 ,丁二酮的选择性逐渐增加到 33%左右 ,从 4 4升高到5 6,丁二酮的选择性增加幅度较缓。五氧化二钒的含量从 5%增加到 1 5% ,转化率和选择性基本稳定。添加K2 O或Na2 O后 ,丁二酮的选择性上升 1 0 %左右 ,而乙酸的选择性下降。     

丁酮肟法制备乙氧胺的新工艺研究

以丁酮为起始原料,与盐酸羟胺反应生成丁酮肟,再与硫酸二乙酯反应得到丁酮肟乙基醚,在盐酸作用下水解得到乙氧胺,同时回收丁酮。收率为71.58%,纯度为99.33%。     

硫酸高铈催化合成丁酮乙二醇缩酮

以稀土盐硫酸高铈为催化剂,通过丁酮和乙二醇反应合成了丁酮乙二醇缩酮;探讨了硫酸高铈对缩酮反应的催化活性、酮醇物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。实验表明,硫酸高铈是合成丁酮乙二醇缩酮的良好催化剂,在n(酮)∶n(醇)=1∶1.4,催化剂用量为反应物料总质量的0.4%,环己烷为带水剂,反应时间1.0 h的优化条件下,丁酮乙二醇缩酮的收率可达73.6%.     

TS-1催化丙酮氨氧化合成丙酮肟工艺研究

以钛硅分子筛(Ts-1)为催化剂,过氧化氢和丙酮为原料,催化氨氧化合成丙酮肟.对影响合成反应的多个因素进行了考察,合成条件经正交实验优化后丙酮肟产率有了较为明显的提高.结果表明:在反应温度65℃,搅拌转速320 r/min,质量分数30%过氧化氢水溶液滴加3.5～4.5 h,催化剂用量为丙酮质量的40%,n(丙酮):n...     

二甲苯氨氧化催化剂的制备研究

采用不同的载体处理方法和活性组分浸渍条件制备了二甲苯氨氧化反应催化剂，并用沸腾床反应对催化剂性能进行比较研究，得到了较佳的制备方法与条件。     

VCrO/SiO2催化剂的制备、表征及催化芳烃氨氧化的活性

以硅胶为载体,用水溶液浸渍法制备了不同质量分数的钒铬复合氧化物催化剂,用BET、XRD、XPS等手段对其进行了表征,发现钒铬形成了Vv-CrⅢ无定形复合氧化物,是催化反应的活性物种,铬的加入及载体硅胶均有利于形成氧化物的无定形相,抑制晶相的生成,从而提高了反应的选择性。硅胶负载的钒铬复合氧化物催化剂对芳烃氨氧化反应表现出较高的催化活性,可使邻二甲苯氨氧化反应高收率得到邻苯二甲酰亚胺,用质量分数为10%的钒铬复合氧化物催化剂在最佳条件下进行小试,收率可达89.1%。     

氨氧化催化合成氰基吡嗪的研究

研究2-甲基吡嗪氨氧化催化合成2-氰基吡嗪的催化反应机理后,可知2-甲基吡嗪是通过一系列的脱氢、氧化生成甲醛吡嗪和羧酸吡嗪然后氰化生成产物的,因此优良的催化剂必须由活性及数目合适的脱氢、供[O]及氰化中心组成.分析了各种氨氧化催化剂后,研制了Sb2O3-V2O5-TiO2/SiO2型催化剂,通过实验分别考察反应温度,进料空速,原料配比的影响.确认在空速0.3h-1,反应温度380℃,配料比为2-甲基吡嗪：氧气：氨气=1：8.5：3（摩尔比）时,2-甲基吡嗪的转化率为70%以上,2-氰基吡嗪的收率为55%以上.与同类催化剂相比,具有反应温度低,空速大等优点,更适合工业化;同时也验证了催化反应机理的合理性.     

催化氨氧化法制备2-氰基吡嗪的研究

开发了一种由VMoOP四元素组成的氨氧化催化剂(V-II型)，用该催化剂在固定床反应器内由2-甲基吡嗪为原料进行气固相接触氨氧化反应制备了2-氰基吡嗪。V-II型催化剂组分中矾、磷的比例是影响催化剂反应活性及选择性的主要因素，矾磷比为1．9时，催化活性最好。探讨了氨氧化反应机理，认为2-甲基吡嗪经过氧化、脱水分别生成了吡嗪羧酸和吡嗪酰胺中间体后最终生成2-氰基吡嗪。正交实验确定了反应的影响因素和最佳条件，结果表明：反应温度是影响产品收率的最主要因素，当2-甲基吡嗪、氨气、空气的投料量分别为0．05mL．min-1，200mL．min-1,1000mL．min-1，反应温度430℃时，2-氰基吡嗪选择性大于90％，单程收率大于87％，产品纯度大于99％。按小试工艺条件放大l00倍中试，结果与小试吻合。     

丙酮氨氧化制备丙酮肟过程中副反应研究

通过GC-MS、LC-MS等方法表征TS-1催化丙酮氨氧化制备丙酮肟过程中的副产物结构,分析副反应类型。结果表明:在此反应体系中,副反应主要产生途径有:(1)碱催化酮缩合,导致副产物骨架的生成;(2)亲核氨解,生成各种有机胺,导致体系碱性增强,起到自催化的作用;(3)消除脱水生成烯烃,然后烯烃被H2O2环氧化;(4)酮类副产物肟化;(5)酮肟氧化偶联反应生成2,3-二硝基-2,3-二甲基丁烷(DMNB);(6)其它氧化过程生成不饱和度高的副产物等。     

甲醇氨氧化制氢氰酸沸腾床催化剂活性组分及其催化作用的研究

<正>铁钼氧化物不仅是甲醇氧化制甲醛的催化剂,也是甲醇氨氧化制氢氰酸的优良催化剂之一.有关前者的活性组分和催化性能的报道较多,后者报道不多,用于沸腾床上铁钼催化剂未见报道.本文用多种实验方法研究了用于沸腾床的铁钼催化剂活性组分及其催化作用.     

MCM-41介孔分子筛催化剂的制备及催化性能的研究

文章采用碱性水热晶化法制备MCM-41介孔分子筛为载体,用浸渍法将非贵金属Ni和12-硅钨杂多酸(HSi W)固载于分子筛上,制备得Ni-HSi W/MCM-41金属-酸双功能催化剂作为新型的长链烷烃异构化催化剂。研究了Ni-HSi W/MCM-41双功能催化剂在常压固定床反应器上,以正庚烷异构化反应为探针反应,催化剂在不同制备条件下的催化性能。结果表明催化剂在一定还原条件和反应条件下当Ni固载量为4 wt.%、HSi W固载量为30%,催化剂的焙烧温度为400℃时是最佳制备条件。