固体碱催化合成9-芴甲醇

以安全价廉的固体碱为催化剂,采用“一锅法”工艺合成芴甲醇。芴甲醇产率为36．7％,同时可获得高纯度的副产物9,9-二羟甲基芴,未反应的芴可循环利用。该方法尚未见国内外文献报道。     

芴甲醇合成方法的改进

芴甲醇是一个重要的化学试剂,可用以制备 Fmoc-Cl(氯甲酸-9-芴甲酯,9-Fluorenyl-methyl Chloroformate)。Fmoc-Cl 是肽合成中氨基的保护剂,在多肽合成中有独到的作用。我们的合成方法是,用聚乙二醇(PEG)作固-液相转移催化剂,以芴为原料,经两步反应合成了芴甲醇,使产率由46.8%提高到73.6%。合成反应如下:1 实验1.1 甲酰芴的制备于乙醇钾溶液中(24g 钾,200mL 无水乙醇)加30g PEG 800、80g 芴及40g 脱过酸的     

9-芴甲酸的合成研究进展

本文阐述了9-芴甲酸的性质、用途和主要合成方法,分析了各种方法的工业化可行性,概述了原料芴的9位性质,讨论了9-芴甲酸合成过程中的问题。     

磷钨杂多酸催化合成双酚芴的研究

应用磷钨杂多酸催化合成双酚芴,考察了催化剂用量、反应时间、温度、酚酮摩尔比等条件对反应的影响;结果表明,双酚芴的单程收率达65．3％。最佳工艺条件为：酚酮摩尔比10：1,反应温度115℃,反应时间11h,催化剂用量占总物料的9％。     

巯基丙磺酸法催化合成双酚芴工艺研究

介绍了巯基丙磺酸法催化合成双酚芴新工艺,并对酚酮物质的量比、反应温度、反应时间、催化剂用量等工艺条件进行了研究。优惠工艺条件为:固定芴酮的量为0.5mol时,n(苯酚)∶n(芴酮)=5∶1,催化剂巯基丙磺酸的量18g,在80℃反应5h。优惠工艺条件下双酚芴的收率为93.4%,纯度为99.3%以上,并对产物进行了结构分析与表征。     

双酚芴的合成及应用进展研究

简要概述了双酚芴的合成方法,依据所使用催化剂的不同可分为硫酸法,氯化氢法和巯基磺酸法,同时对双酚芴的应用进行了较全面地论述。     

9-芴甲醛还原成9-芴甲醇方法的探讨

阐述了分别用金属氢化物、甲醛作还原剂将9-芴甲醛还原为9-芴甲醇的工艺,并对工艺技术进行了评价。     

用三氯化铝催化合成甲酸乙酯

本文介绍的是用结晶三氯化铝代替硫酸作为酯化反应能化剂合成甲酸乙酯,研究了该催化剂存在下影响酯化反应的基本条件。实验证明,使用该催化剂,酯的产率高,并克服了硫酸作催化剂所产生的弊端。     

固载杂多酸催化合成双酚芴

以固载磷钨酸为催化剂,芴酮和苯酚为原料催化合成了双酚芴,考察了影响反应的因素,采用FTIR、NMR和MS对产品结构进行了表征,并对自制双酚芴环氧树脂的湿热性能进行了评价。实验结果表明,活性炭固载磷钨酸用于催化合成双酚芴,催化活性高,催化剂易于回收。当固载磷钨酸用量为反应物总质量的15%,n(苯酚)∶n(芴酮)=10∶1,助催化剂β-巯基丙酸用量为0.2mL,反应温度95℃,反应时间12h时,经甲苯重结晶,双酚芴产品的质量分数及收率分别可达99.1%、81.5%。当共混树脂中芴基环氧树脂的质量分数为50%时,二氨基二苯砜(DDS)固化E-44、AG-80和F-44共混树脂的吸水率分别比纯树脂下降了15%、25%、28%,其中F-44共混树脂的玻璃化转变温度提高了近50℃,表明双酚芴作为环氧树脂单体可明显改善树脂的湿热性能。     

3-溴-9-(2-萘基)-9H-咔唑的合成

以咔唑为原料,通过乌尔曼反应合成了N-(2-萘基)咔唑,然后经溴化反应,合成空穴传输材料中间体3-溴-9-(2-萘基)-9H-咔唑,并对溴化条件进行了初步探索。结果表明,溴化的最佳反应条件为:25℃,24 h,n[N-(2-萘基)咔唑]∶n(四丁基三溴化铵)=1∶1.05,二氯乙烷100 mL。其结构经元素分析、1HNMR和MS确认。     

硫酸氢钠掺杂聚苯胺催化合成环己酮缩乙二醇

以聚苯胺PAn和硫酸氢钠为原料,制备了硫酸氢钠掺杂率为20%(质量分数)的催化剂PAn-NaHSO4,并用于催化合成环己酮缩乙二醇,探讨了PAn-NaHSO4的催化活性,系统考察了醇酮摩尔比、催化剂用量、反应时间和带水剂用量对环己酮缩乙二醇收率的影响,并且用正交试验对反应条件进行了优化。在环己酮用量为0.1 mol,n(乙二醇)∶n(环己酮)=1.6∶1,催化剂用量占反应物总质量的1.2%,带水剂环己烷用量为9 mL,反应时间为2.5 h的条件下,产品收率可达96.79%,产品经红外光谱、气-质联用定性分析确定为环己酮缩乙二醇,经气相色谱检测纯度大于99.0%,催化剂重复使用5次后,产品收率仍大于90.0%。     

气固相催化合成无水哌嗪宏观动力学研究

在确定气固相合成无水哌嗪的最佳工艺条件、筛选出最佳催化剂活性组分、确定催化剂制备的最佳工艺条件后,为了进一步研究中试放大,需对在确定工艺条件及所采用催化剂的结构和粒径的条件下催化合成无水哌嗪的宏观动力学进行研究。实验采用改性后的ZSM-5分子筛Φ2 mm×2 mm柱状催化剂,以工业品乙二胺(EDA)为原料,选用平推流反应器,气固相催化法合成无水哌嗪和副产物三乙烯二胺。在350—370℃下,建立了合成无水哌嗪和三乙烯二胺的宏观动力学模型。此模型的建立可以指导中试放大和工业化生产。     

三唑磷的相转移催化合成

研究了相转移催化合成三唑磷的方法,采用复合催化剂,原料易得,反应条件温和,产率较高。经过大量试验,选择的较佳合成条件：反应温度为20℃～35℃,pH为7～8,催化剂为四丁基溴化铵（TBAB）＋4-二甲基氨基吡啶（DMAP）,每种0．04g／mol,溶剂为二氯甲烷1300ml／mol。三唑磷收率为90．2％。     

琥珀酸脂肪醇聚氧乙烯醚(9)已基磺酸钠的研究

采用不加相转移催化剂在敞开体系中进行反应的新方法合成脂肪醇聚氧乙烯醚(9)己基磺基琥珀酸混合双酯钠。最佳工艺条件为:n[脂肪醇聚氧乙烯醚(9)]∶n(顺酐)=1.00∶1.20,于140℃下单酯化反应2.0h,得到产率为100.0%的单酯化产物;n(己醇)∶n(顺酐)=5.0∶1.0,于170℃下双酯化反应2.5h,得到产率为95.4%的双酯化产物;n(亚硫酸氢钠)∶n(顺酐)=1.10∶1.00,加热介质温度为180℃下磺化反应2.75h。测定了所得产物的表面活性和应用性能。表面张力30.5×10-3N/m、临界胶束浓度7.943×10-5mol/L、乳化率3.0min、渗透率3.7s、分散力71.7%、耐硬水性能17min。与磺基琥珀酸双己酯钠盐(DHSS)和脂肪醇聚氧乙烯醚(7)磺基琥珀酸单酯二钠盐(AESS)进行性能对比。结果表明:通过在DHSS中引入乙氧基,分散力、乳化力和耐硬水性能均得到了改善,并较单酯钠盐AESS相比,渗透性能得到了较大的提高。     

相转移催化合成橙花素的研究

研究了利用多种相转移催化剂在不同条件下合成橙花素。结果表明，采用四丁基溴化铵为相转移催化剂。在最佳反应条件下，产率高达８４．６％。     

三相相转移催化合成对苯二甲酰氯的研究

合成制备了既有聚醚链段又有季铵盐的新型聚合物固载相转移催化剂,并以之用于对苯二甲酸合成标题化合物.考察了催化剂、氯化亚砜、甲苯等的用量对反应收率的影响,得到了适宜的合成工艺条件为:n(TPA):n(SOCl2):n(PhCH3):n(PTC)=1:3:3:0.06,反应温度85 ℃,反应时间6 h.在该条件下,对苯二甲酰氯收率>89.6%,HPLC法测定纯度>99.6%,该聚合物固载相转移催化剂可重复使用6次以上.     

壳聚糖硫酸盐催化合成丁酸异戊酯的研究

以壳聚糖硫酸盐作催化剂,丁酸和异戊醇为原料合成了丁酸异戊酯。采用正交实验法对影响反应的因素进行了考察。结果表明,该反应的优化条件为n(醇)∶n(酸)=2.0∶1,催化剂用量为反应混合物总量的1.5%(质量分数),带水剂环己烷15 mL,回流反应60 min,酯化率可达98.4%,并且催化剂可以多次重复使用。     

硫酸氢钠催化合成季戊四醇油酸酯

以季戊四醇和油酸为原料,一水合硫酸氢钠为催化剂,通过直接酯化的方法合成季戊四醇油酸酯。研究反应温度、投料比、反应时间和催化剂用量对反应的影响。得出最佳反应条件：季戊四醇0.1 mol,反应物醇酸物质的量比1.0∶3.5,催化剂用量0.8 g,反应温度200 ℃,反应时间4 h,酯化率达95.55％。     

硫酸钛催化合成乙酸丁酯的研究

以硫酸钛为催化剂合成了乙酸丁酯,确定了酯化反应适宜条件。结果表明,当冰乙酸用量为0.10mol,丁醇用量为0.083mol,硫酸钛用量为1.4g,回流反应90min时,乙酸丁酯收率可达92.6%。