氯化苄制备苯甲醛的研究

采用环流反应器,对氯化苄进行光氯化,制得苄叉二氯, 再采用相转移催化剂,分别以盐酸和水作为介质,水解后得到了高纯度的苯甲醛。考察了反应温度、通氯量对氯化反应苄叉二氯转化率的影响,并对进行水解工艺条件进行了研究,得出了优惠工艺条件:光氯化反应的优化温度为115 ℃,副产物含量低于 2%;水解反应的适宜条件是在温度 100 ℃,水与苄叉二氯比为2∶1(m/m),收率达到99%以上。     

相转移催化水解制备对氯苯甲醛

采用相转移催化剂,研究了对氯苄叉二氯水解制备对氯苯甲醛的反应,考察了催化剂种类和用量、水的用量、反应温度和水解母液对水解反应的影响,建立了对氯苄叉二氯相转移催化水解制备对氯苯甲醛的宏观动力学模型.实验结果表明,以苄基三乙基氯化铵为对氯苄叉二氯水解制备对氯苯甲醛的相转移催化剂,适宜的水解反应条件为催化剂用量为对氯变叉二氯质量的0.2%,水与对氯变叉二氯的质量比为2.4∶1,反应温度100 ℃.在此条件下,对氯苄叉二氯水解转化率达99%以上.对氯苄叉二氯相转移催化水解制备对氯苯甲醛的反应为拟一级反应,活化能为83.59 kJ/mol,频率因子为1.288×1010 min-1.     

抗氧剂3114合成反应热力学和动力学的研究

研究了常温溶剂法合成抗氧剂3114反应热力学和动力学过程。控制温度在117±2℃,研究结果表明,反应是零级反应,反应速率常数k=1.91×10-3/min,反应的平衡常数K=138.4(mol/L)-6,反应活化能Ea=1366.2J/mol。     

苄叉二氯水解反应动力学的研究

研究了在新型相转移催化剂作用下苄叉二氯水解反应过程的动力学。在实验数据的基础上,建立苄叉二氯的水解反应动力学模型,并根据动力学数据进行参数估值,求得了90、100、110℃下表观反应速率常数分别为0.01674、0.02014、0.02286min-1,以及反应的活化能E=17.73kJ/mol,指前因子A=6.031min-1。苄叉二氯的最佳的水解工艺条件为温度100℃,水相与有机相的初始质量比例为2∶1,反应时间3h。经模型检验,发现模型与实验数据的吻和程度较好。     

由氯化苄制备苯甲醛工艺的研究

采用环流反应器、以氯化苄和氯气为原料进行光氯化反应 ,制备苄叉二氯 ;将制得的苄叉二氯粗品进行真空精馏得到高纯度的精品 ;然后用一种新型醇胺类相转移催化剂 ,分别以盐酸和水作为介质 ,在 90～ 110℃水解后得到了高纯度的苯甲醛。考察了反应温度、通氯量对氯化苄转化率的影响 ,并对影响水解反应的温度、介质选择和介质用量进行了研究 ,确定了较适宜的工艺条件。     

1,2-二氯-4-硝基苯催化合成反应动力学

在塔式氯化器中，以路易氏酸作催化剂，氯气氯化对硝基氯苯，合成1，2-二氯-4-硝基苯。根据亲电取代机理和连串反应特征，提出了塔式氯化器中对硝基氯苯间歇氯化的宏观动力学模型，并通过实验确定了该模型参数。结果表明，对硝基氯苯氯化为一典型的连串反应，对反应物氯气浓度和对硝基氯苯浓度均表现为一级反应；在90～105℃，m(催化剂)／m(对硝基氯苯)为6％，氯气流量3．5～4．5mL／s条件下，反应的表观活化能分别为69．8kJ／mol和93．3kJ／mol。     

催化水解氧化法制备苯甲醛的研究

研究了甲苯氯化得到苄叉二氯和氯化苄混合物,然后经ＺｎＯ催化酸解,稀硝酸氧化制备苯甲醛,并探讨了氯化、仙伦酸解及氧化的反应条件。     

环氧树脂的凝胶反应研究

合成了新型含异氰脲酸酯基的环氧树脂 (ISEP)以及它的柔性固化剂 (TPA) ,对两者的粘度与温度的关系进行了研究。根据Arrhenius公式进行了线性拟合 ,计算了粘流活化能 (△Eη)和指前因子 (K)。ISEP的△Eη为 7 31× 10 4J/mol,K为 3 74× 10 -9;TPA的△Eη为 5 77× 10 4J/mol,K为 4 35× 10 -6。以ISEP和TPA为主体树脂和固化剂组分 ,制得了环氧树脂胶片 ,考察了固化催化剂HA对胶片性能的影响 ,确定了最佳用量为 2 6 %。对不同温度下凝胶反应的放热行为和凝胶时间也进行了研究 ,通过对凝胶时间和温度的线性拟合 ,得到凝胶反应的表观活化能 (Ea)为 85 9 3J/mol,K为 1 9838× 10 -8。通过凝胶时间和凝胶反应的放热量 ,确定了合适的固化温度为 5 0℃。     

氯化苄副产混合物制备苯甲醛

利用经典的Ｓｏｍｍｅｌｅｔ反应将氯化苄转化为苯甲醛，然后利用传统水解方法使苄叉二氯水解为苯甲醛。在利用氯化苄副产混合物制备苯甲醛过程中，原料不需预先分离或补充氯化，提高了苯甲醛的收率。     

硝酸分解毒重石宏观动力学研究

研究了在间歇反应器中,用硝酸分解毒重石宏观动力学特性。分别对毒重石粒度、硝酸初始浓度、搅拌强度、反应时间、反应温度对毒重石分解率的影响进行讨论,并研究了硝酸分解毒重石反应过程机理及宏观动力学。结果表明:硝酸分解毒重石的反应过程是典型的氢离子通过液膜的传质控制的反应过程。硝酸分解毒重石的反应模型符合粒径缩小的缩芯模型,其模型方程式为:1-(1-x)2/3=klnt,反应活化能Ea=2.038kJ/m ol,频率因子k0=2.96×103。     

氨络合法制备无水氯化镁工艺

采用氨络合法,以菱镁矿为原料制备出了高纯无水MgCl2,研究了温度、反应时间、初始浓度对制备工艺关键步骤的影响. 结果表明,菱镁矿粉在750℃下煅烧2 h生成高活性MgO;活性MgO与NH4Cl在乙二醇中氯化反应的最佳温度应控制在130~150℃,该反应的表观活化能为40.7 kJ/mol;MgCl2×6NH3的最佳反应结晶温度约为15℃,MgCl2×6NH3晶体是白色正八面体,初始浓度、温度等显著影响晶体质量;MgCl2×6NH3的热解过程可分为55~97, 97~182和182~297℃三个阶段,每个阶段脱去2个氨分子.     

氯化铁催化木糖降解制备糠醛反应动力学

研究了温度在443.15～483.15K时0.1mol/L氯化铁催化木糖降解生成糠醛的反应动力学过程。首先建立并验证了反应的动力学模型,根据模型得到了木糖降解、糠醛降解和缩合反应的速率常数。由阿伦尼乌斯方程拟合得到其表观活化能分别为107.94kJ/mol、65.86 kJ/mol和26.36kJ/mol。结果表明,高温和较短反应时间有利于糠醛收率的提高,在反应温度483.15K、60min条件下,最大糠醛收率可达78%。     

微通道反应器中苄亚甲基二氯水解制苯甲醛连续流工艺

以苄亚甲基二氯为原料,盐酸为催化剂,在微通道反应器中连续合成了苯甲醛。考察了苄亚甲基二氯水解反应的温度、盐酸催化剂起始浓度、反应物料摩尔比以及停留时间对反应的影响。实验确定了较优的工艺参数组合：在起始浓度为20%（质量分数）的盐酸催化下,水解反应温度为140 ℃,盐酸与苄亚甲基二氯物料摩尔比为15∶1,停留时间为370 s时,苄亚甲基二氯的转化率达到69.2%,GC选择性超过99.9%。与传统生产工艺相比,实现了连续化操作,缩短了反应时间;采用盐酸作催化剂,避免了传统金属催化剂残留对产品的影响。     

煅烧菱镁矿在氯化铵乙二醇溶液中的浸取动力学

系统地研究了菱镁矿的煅烧条件以及煅烧粉在氯化铵乙二醇溶液中的浸取动力学. 菱镁矿在750℃下煅烧2 h左右能使MgCO3分解完全而CaCO3不分解,过烧会使晶粒长大,从而降低浸取速率. 在消除外扩散影响的前提下,浸取过程在反应物(NH4Cl与MgO)以化学计量比反应、氯化铵的初始浓度为0~1.23 mol/L时符合未反应收缩核模型(Unreacted shrinking core model),且浓度为1.23 mol/L时浸取速率达到最大;浸取速率受表面化学反应控制,活化能为44.74 kJ/mol.     

过负荷故障聚氯乙烯铜导线绝缘材料热解行为变化研究

以发生过负荷故障的聚氯乙烯（PVC）铜导线为研究对象，使用热重⁃红外光谱联用仪（TG⁃FTIR）对比分析了过负荷与未过负荷铜导线绝缘材料的热解特性差异；采用Flynn⁃Wall⁃Ozawa（FWO）法对绝缘材料的活化能进行求解，并结合红外光谱分析绝缘材料热解逸出气体种类，探究过负荷故障对铜导线绝缘材料热解特性的影响。结果表明，过负荷铜导线绝缘材料发生氧化热解放热的起始温度（408 ℃）低于未发生过负荷故障的铜导线（424 ℃），且发生氧化放热反应所需活化能（142.18 kJ/mol）远低于未发生过负荷铜导线（231.54 kJ/mol），表明过负荷故障会导致铜导线PVC绝缘材料更易发生氧化放热反应；过负荷故障会导致铜导线发生较为完全的脱HCl反应，致使故障导线起火燃烧后产生的腐蚀性HCl气体明显减少，同时其氧化放热反应温度变化范围较窄。     

氯化镝与甘氨酸配位反应的热化学研究

用新型的具恒温环境的反应热量计 ,以 2 mol/L HCl为量热溶剂 ,分别测定了 Dy Cl3·6H2 O (s) +3Gly(s) (Gly代表甘氨酸 )和配合物 Dy(Gly) 3Cl3· 3H2 O(s)在 2 mol/L HCl溶液中的溶解焓变。根据盖斯定律设计了一个热化学循环 ,计算得到六水氯化镝与甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hθm(2 98.2 K) =- 2 6.2 89k J/mol,并估算出配合物 Dy(Gly) 3Cl3· 3H2 O的标准生成焓 Δr Hθm(2 98.2 K) =- 3650 .5k J/mol。     

苄基氯存在下的亚苄基二氯催化水解反应研究

研究了亚苄基二氯和苄基氯混合物的催化水解反应,亚苄基二氯水解率达９５％ ,而苄基氯不发生化学反应。探索了催化剂、阻聚剂和反应温度对水解反应的影响。     

氯化钾与五硼酸钠复分解反应制备五硼酸钾的动力学

研究了利用氯化钾晶体和五硼酸钠溶液的复分解反应制备五硼酸钾的方法. 考察了五硼酸钠溶液浓度、反应温度和反应物摩尔配比(KCl:NaB5O8)对五硼酸钾结晶率的影响,结果表明,五硼酸钠溶液浓度是影响反应的最主要因素,反应温度和反应物摩尔配比的影响次之. 采用选取控制步骤法并引入修正的Debye-Hückel活度系数模型和Bromley渗透系数模型研究了该反应的动力学的影响规律,得出反应级数为2,表观反应活化能为85.8 kJ/mol,反应主要受四水五硼酸钾晶体析出的控制.