固体酸催化合成C_(4～6)混合二元酸二甲酯

以C_(4～6)混合二元酸、甲醇为原料,固体酸为催化剂,合成C_(4～6)混合二元酸二甲酯。进行了不同种类催化剂筛选、反应工艺条件优化及催化剂寿命的实验研究,确定了适宜的酯化反应条件:以干氢树脂酸为催化剂,反应时间4.5h、酸醇物质的量比1:5、催化剂加入量10%、反应温度74～82℃。在此条件下,混合二元酸转化率达87.8%。干氢树脂酸催化剂连续使用4次时,混合二元酸转化率仍达80%以上。     

固体酸H催化合成C_（4～6）混合二元酸二甲酯的研究

采用固体酸Ｈ催化合成了Ｃ_（４～６）混合二元酸二甲酯，考察了反应时间、酸醇配比、催化剂浓度及催化剂使用寿命对反应的影响，并确定了最适宜的合成条件，在此条件下，混合二元酸的转化率为９６．３８％。     

利用混合二元酸合成混合酸二甲酯和聚酯多元醇的研究

以工业副产物C4～C6混合二元酸为原料,采用传统催化剂浓硫酸合成混合酸二甲酯(DBE),确定了最优工艺条件:以100 g混合二元酸为基准,浓硫酸用量2 mL,回流分水3.5 h,醇酸比5∶1,带水剂甲苯50 mL,酯化后反应液在70～80 ℃下搅拌10 min条件下用Na2CO3溶液洗涤.在此条件下产品酸值小于1 mg KOH/g,其中混合二元酸二甲酯含量大于95%,平均产率为86.3%,质量稳定.自制DBE和1,4-丁二醇在钛酸四正丁酯催化作用下可合成聚氨酯用聚酯多元醇,分子量在800～2 000可控.     

C4～C6混合二元酸的分离

介绍了国内外C4～C6混合二元酸分离技术的概况,综述了各种分离与纯化方法及其工艺条件.     

混合二元酸二甲酯的合成工艺研究

以混合二元酸（DBA）和甲醇为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,不加带水剂的情况下合成混合二元酸二甲酯（DBE）,考察不同反应条件对产品收率的影响。最佳工艺条件为：催化剂用量占DBA质量的4%,甲醇与DBA摩尔比为5.6,反应温度110℃,反应时间5 h,此工艺条件下得到的混合二元酸二甲酯收率达到93%。     

树脂催化合成混合二元酸二甲酯

以工业生产尼龙66副产物C4-C6混合二元酸为原料,强酸性阳离子交换树脂为催化剂,合成混合二元酸二 甲酯。对催化剂用量、反应时间、醇酸摩尔比等影响产率的因素进行了考察,确定了最佳反应条件。在此条件下,工艺操作 简单,反应条件温和,产率高达90％以上,具有显著的工业应用价值。     

用复合固体酸催化剂“绿色”催化合成混合二元酸二甲酯

以生产己二酸的副产物混合二元酸（DBA）与甲醇为原料,用复合用固体酸为催化剂,“绿色”制备混合二元酸二甲酯（DME）。最佳制备条件为：甲醇,DBAmol比为3．4／1．0,复合固体酸用量为DBA质量的1．5％,反应4h,100gDBA甲苯加入量为50mol。在此条件下DME收率为87％,产品为无色澄清透明液体,其中含丁二酸二甲酯质量分数为11．0％、戊二酸二甲酯质量分数为14．0％,己二酸二甲酯质量分数为73．8％,复合固体酸催化剂具有较好的稳定性和重复使用性,再利用5次时的DME收率仍然大于80％。     

混合二元酸二甲酯的间歇/连续酯化工艺研究

介绍了以混合二元酸、甲醇为原料,采用阳离子交换树脂NKC-9为催化剂,经预酯化和连续酯化制备混酸二甲酯,结果表明：当m（NKC-9催化剂）∶m（混合二元酸）=8％时,混合二元酸预酯化转化率大于70％.其连续酯化后转化率及总转化率分别大于90％和97％.最佳反应条件为：预酯化∶m（催化剂）∶m（混合二元酸）=8％,n（甲醇）∶n（混合二元酸）=2.5∶1,反应温度80～85℃,反应时间3 h;连续酯化∶液体空速0.37～1.47 h1,n（甲醇）∶n（预酯化产物）＞25.14.     

固体酸催化合成马来酸二甲酯的研究

以顺酐与甲醇为原料,固体酸为催化剂,合成了马来酸二甲酯。探讨了甲醇与顺酐的摩尔比、催化剂用量及反应时间对酯化收率的影响。结果表明:甲醇与顺酐摩尔比为8∶1,固体酸催化剂用量为顺酐量的1 5%,回流反应9h,产品收率大于95%。     

固体酸催化合成富马酸二甲酯

探讨了固体酸Ｈ对富马酸与甲醇反应生成富马酸二甲酯（ＤＭＦ）的催化活性,用正交试验确定了反应条件对ＤＭＦ收率的影响,确定了合成的最佳工艺条件;反应温度为３５３Ｋ,瓜尖为７ｈ,经剂用量为５％,醇酸摩尔比为５：１,在此反应条件下的收率接近９２％,进行了催化剂重复使用华本月率剂对ＤＭＦ合成具有较好的催化活性及重得使用性。     

固载磷钨酸催化合成混合二元酸二甲酯的研究

对固载型磷钨酸催化荆催化混合二元酸(DBA)和甲醇反应合成混合二元酸二甲酯(DBE)进行了研究。考察了催化荆用量、醇酸物质的量比、反应时间及带水剂等因素对酯化率的影响。确定最佳反应条件为：醇酸物质的量比3.5：1,催化剂用量为体系质量的5％,反应时间270min,甲苯为带水剂,用量占体系质量的27％。催化剂重复使用10次活性略有下降。     

混合二元酸与甲醇酯化反应动力学研究

以混合二元酸为原料酸,磷钨酸为催化剂,与无水甲醇进行酯化反应制备混合二元酸二甲酯。通过条件试验,分别考察了在不同的温度、投料比、催化剂用量情况下酯化反应的转化率和反应速率,最终确定了该反应的最佳反应条件:温度为65℃,酸醇比为1:4,催化剂用量为混合二元酸质量的2%。反应速率是通过测量反应物的不同时刻的酸值获得,对原始实验数据进行整理、作图、积分等一系列的处理后,建立了酯化动力学速率方程模型。     

两种催化剂合成混合二元酸二甲酯的对比研究

以工业副产物混合二元酸(DBA)和甲醇为原料,分别用复合固体酸和PW12/Si O2为催化剂催化合成混合二元酸二甲酯(DBE),对比发现两种催化剂条件下的最佳合成条件均为甲醇和酸(DBA)摩尔比为3.5,催化剂的用量均为混合二元酸(DBA)质量的2%,反应时间均为4 h,载水剂加入量均为50 m L/100 g DBA,在此条件下,两种催化剂下的DBE收率均接近85%,产品酯的总质量分数均在98.6%以上,且两种催化剂重复使用5次时,DBE收率均大于70%,权衡利弊,在相同实验条件下,且DBE收率相似的条件下,使用固体酸催化剂加热催化酯化合成混合二元酸二甲酯具有较高的经济效益、环境效益和较好的应用前景。     

利用混合二元酸制备聚酯多元醇

用工业生产尼龙 6 6副产C4～C6的混合二元酸为原料 ,在 85℃经甲醇酯化 (酯化率大于90 % )、精制 ,并在 2 0 0℃左右经乙二醇酯交换缩聚合成相对分子质量为 15 0 0～ 2 0 0 0的各种聚酯多元醇 ,用它来进一步合成聚氨酯 (PU)弹性体 ,并对其物理机械性能进行测试 ,其拉伸强度平均在 9MPa以上 ,与国外产品性能相当。所确定和优化的聚酯多元醇合成工艺在经济上是可行的     

固体酸催化光异构化合成富马酸二甲酯

马来酸酐与甲醇在五水四氯化锡催化下发生酯化反应，所得产物马来酸二甲酯在光和溴存在下异构化成富马酸二甲酯。n(马来酸酐)∶n(甲醇)∶n(四氯化锡)为1.0∶5.0∶0.114时，回流反应3 h，该富马酸二甲酯收率达90.3%。比较了几种不同固体酸催化合成富马酸二甲酯的催化活性，结果表明该法操作方便，反应条件温和，产物收率高。     

固体酸催化合成邻苯二甲酸二辛酯

介绍了工业邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的生产现状，分析了国内生产技术特点与存在问题，综述了采用固体酸催化剂合成DOP的新进展。     

固体酸催化合成富马酸二甲酯

采用强酸性阳离子交换树脂为催化剂，溴化物—过硫化物为异构化剂，经顺酐一步合成了富马酸二甲酯(DMF)，探讨了醇酐比、反应时间、催化剂的量、异构化剂的量以及异构化时间对合成DMF收率的影响，并确立了最佳反应条件。所得产品后处理简单且无“三废”排放。     

铌酸催化混合C4合成醋酸仲丁酯

采用铌酸为催化剂,冰醋酸(HAc)和含有1-丁烯的混合C4为原料合成醋酸仲丁酯。探讨原料配比、催化剂用量、反应压力、反应时间以及反应温度等因素对醋酸转化率的影响。结果表明,该反应在反应进料中1-丁烯与冰醋酸摩尔比为4.0∶1,铌酸用量为醋酸质量的10%,反应温度为160℃、反应压力为5.0 MPa的条件下反应8 h,醋酸的转化率可达86.5%,酯化选择性为91.2%。     

固体酸催化酯化反应进展

酯化反应常用浓硫酸作催化剂。虽然硫酸能使酯化反应顺利进行,但它具有脱水和氧化作用,生成众多副产物,导致产物分离工艺复杂和环境污染,而且对设备产生强烈的腐蚀。为了克服硫酸作催化剂的这些缺点,国内外学者一直在探索更好的催化剂,乙酰氯、亚硫酰氯、氯磺酸等液体酸以及聚     

ChemCAD模拟分离混合二元酸二甲酯研究

采用ChemCAD软件对混合二元酸二甲酯的精馏分离过程进行模拟。首先选用简捷精馏模型分别对己二酸二甲酯和戊二酸二甲酯混合物,戊二酸二甲酯和丁二酸二甲酯混合物进行初步分离模拟,再选用联立矫正精馏模型进行两步间歇精馏模拟,得到合适的精馏条件。结果表明:精馏塔Ⅰ和精馏塔Ⅱ的塔板数均为22,塔顶压力为0.01 MPa,塔压降为0.001 MPa,再沸器温度小于423 K,进料口在塔板数12处,精馏塔Ⅰ最小回流比为2.42,精馏塔Ⅱ最小回流比为0.69时,进行模拟精馏,得到丁二酸二甲酯的纯度为99.60%,戊二酸二甲酯的纯度为99.61%,己二酸二甲酯的纯度为99.70%;根据模拟结果,采用精馏装置对混合二元酸二甲酯进行实验验证,实验结果与模拟结果相近。