含Bi中孔分子筛(Ⅰ)合成和表征与催化性能

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,硝酸铋为铋源,在弱碱性条件下用水热法合成了具有Mobile Crystalline Material-41结构的Bi-Si中孔分子筛,通过XRD、N₂吸附等温线、TG、SEM、FT-IR、UV-Vis等多种表征手段对其进行结构、性质分析,结果表明：所合成的分子筛具有良好的长程有序结构和孔结构,并且铋高度分散于分子筛骨架中.在苯乙烯催化氧化制苯甲醛中有很好的催化活性,当Si/Bi＝22.5（摩尔比）,反应时间为1 h,反应温度为80 ℃时苯甲醛的产率达到14.1％.考察了分子筛有序度与铋含量及改性金属对催化活性的影响.     

Bi-β分子筛合成条件的研究

以四乙基氢氧化铵为模板剂、偏铝酸钠为铝源、硅胶粉为硅源、硝酸铋为铋源,在碱性条件下,水热法合成了Bi-β分子筛,该分子筛在苯乙烯氧化制苯甲醛的反应中有较好的催化活性。通过改变硅源和晶化时间,调节模板剂、偏铝酸钠和硝酸铋的用量,寻找到较佳的合成条件：n（SiO₂）∶n（Al₂O₃）＝30,n（SiO₂）∶n（Bi₂O₃）＝100,n（TEA⁺）∶n（SiO₂）＝0.5,晶化温度145 ℃,晶化时间3天,对合成条件的影响因素进行了探讨。     

V/SBA-15的制备及催化氧化性能研究

以柠檬酸处理过的偏钒酸铵为钒源,采用后合成法制备出了V/SBA-15负载型催化剂,研究其在氧化苯乙烯制苯甲醛反应中的催化性能.结果表明,在钒负载量低于15％时,V/SBA-15仍保持SBA-15的高度有序的二维六方孔道结构,且具有较大的比表面积和孔体积,负载的活性组分金属钒氧化物均匀分布在介孔分子筛表面;在优化条件下催化氧化苯乙烯制苯甲醛,苯乙烯转化率达65.62％,苯甲醛的选择性81.21％,且V/SBA-15具有较好的催化剂稳定性.     

Nb-SBA-15催化氧化苯乙烯制苯甲醛

对介孔分子筛Nb-SBA-15催化氧化苯乙烯制苯甲醛的催化性能进行了研究.通过XRD、BET测试手段对Nb-SBA-15的结构进行了分析.结果表明,随着Nb负载量的增加,载体特征峰强度逐渐减弱,但仍保留SBA-15的高度有序的二维六方介孔结构.以H2O2为氧化剂,丙酮为溶剂,得出了Nb-SBA-15催化氧化苯乙烯制苯甲醛的最佳工艺条件:反应温度为70℃,反应时间为8 h,催化剂用量为原料质量的10.0%,n(苯乙烯):n(H2O2):,n(丙酮)=1:2:2,苯乙烯的转化率可达46.65%,苯甲醛的选择性为98.87%.     

氯铁(Ⅲ)酞菁催化氧化苯乙烯的反应研究

以氯铁(Ⅲ)酞菁为催化剂,催化氧化苯乙烯制备苯甲醛。通过改变催化剂和氧化剂的用量、反应温度等因素研究了苯乙烯的转化率和苯甲醛的收率。结果表明,当催化剂物质的量分数为苯乙烯的2.5%,苯乙烯与双氧水的物质的量比为1∶0.01,在乙腈/二氯乙烷溶剂体系中反应4h,苯乙烯的转化率为92%,苯甲醛的收率为20.48%。     

超微粒介孔分子筛Ti-MCM-41的制备及苯乙烯催化氧化的研究

在强酸性条件下，在60℃水浴中，以无水乙醇和异丙醇为混合溶剂，合成了nSi)：n(Ti)分子比为30的超微粒介孔分子筛蜀-MCM-41。在超微粒介孔分子筛Ti-MCM-41和H2O2作用下，对苯乙烯进行催化氧化的反应，其产物是苯乙酮和苯甲醛，并且考察了分子筛Ti-MCM-41不同用量、H2O2和苯乙烯不同分子比、反应时间及反应温度对苯乙烯转化率的影响。实验结果表明，在苯乙烯催化氧化反应中，反应的最佳温度为60℃，最佳时间是10h，最佳分子筛用量是0．6g，n(H2O2)：n(苯乙烯)分子最佳比是4：1。由于H2O2氧化后的产物是H2O2，因此，这种清洁的方法是今后有机合成发展的趋势。     

新型钼(Ⅵ)系配合物MoO2Cl2(OPMePh2)2催化苯乙烯环氧化研究

合成出3种Mo(Ⅵ)配合物MoO2F2(OPMePh2)2、MoO2Cl2(OPMePh2)2、MoO2Cl2(OPPh3)2,并用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.首次报道以MoO2Cl2(OPMePh2)2为催化剂、以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧源,催化环氧化苯乙烯反应,反应体系温和有效.研究结果表明,反应温度、反应时间、溶剂种类、氧源用量和催化剂用量等反应条件对苯乙烯环氧化反应具有重要影响.在优化条件下,苯乙烯转化率达到60.07%,环氧化产物选择性达到46.35%.     

磷钼酸哌啶盐催化合成苯甲酸工艺研究

本文采用磷钼酸哌啶盐催化氧化苯甲醛合成苯甲酸,考察了原料配比、催化剂用量、反应温度和反应时间对氧化反应的影响.确定的最佳合成条件为:摩尔比为n(H2O9/n(苯甲醛)=3.5,催化剂用量为w(催化剂)/w(苯甲醛)=0.014,反应温度为90℃,反应时间为3.5h.在此条件下,苯甲酸的收率达到88.7％.     

苯乙烯环氧化反应的研究

以分子氧为氧化剂,异丁醛为共还原剂、醋酸钴为催化剂,苯乙烯可被氧化成环氧苯乙烷和苯甲醛。为了得到高产率的产品环氧苯乙烷,采用响应曲面法(RSM)考察了醛用量、催化剂用量、溶剂比对反应结果的影响,得到最佳反应条件下产品的总得率为72.9%,环氧苯乙烷和苯甲醛的选择性分别为53.1%和20.7%,并建立了相应的预测模型。根据实验结果,进一步计算了苯乙烯氧化反应的活化能,生成环氧苯乙烷和苯甲醛的活化能分别为34.69 k J/mol和38.23 k J/mol,表明低温有利于提高环氧苯乙烷产品的选择性。     

钒硅中孔分子筛的合成、表征及其催化性能研究

在碱性环境中，采用水热合成法制备得到了不同硅钒比的钒硅中孔分子筛V－MCM－41，利用XRD，IR，TG等表征方法考察了钒的搀杂量与其结构和性能之间的关系，该催化剂对苯乙烯氧化反应具有较好的催化活性，在一定的反应条件下，以H2O2溶液（30％）为氧化剂，以乙腈为溶剂，V－MCM－41（Si/V=25)能使苯乙烯的转化率达到95％以上，产物（苯甲醛＋苯甲酸）的选择性不低于90％。     

Co-VPO催化甲苯液相H_2O_2氧化制苯甲醛

以Co-VPO为催化剂,对常压下甲苯液相H2O2氧化制备苯甲醛进行了研究。考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、H2O2用量、溶剂用量等因素对反应的影响。结果表明:Co-VPO复合催化剂对甲苯液相氧化反应具有优良的催化性能,在催化剂用量为0.4 g,助催化剂NaBr用量为0.2 g,反应温度为90℃,反应时间为4 h,H2O2用量为12 mL,溶剂用量为15 mL的条件下,甲苯的转化率可达19.8%,苯甲醛的选择性为60.4%。对催化剂进行了固体紫外表征,并对反应机理做了初步探讨。     

清洁催化氧化苯甲醇合成苯甲醛新途径

以30%的双氧水为氧源,Na2WO4·H2O为催化剂,在酸性配体存在而无任何溶剂和相转移催化剂的条件下,清洁催化氧化苯甲醇合成苯甲醛。研究了不同配体及其用量对反应的影响。     

近临界水中甲苯氧化成苯甲醛的工艺研究

研究了在近I临界水中,无催化剂条件下,用过氧化氢作为氧源,氧化甲苯生成苯甲醛。并研究厂甲苯在近临界水中氧化成苯甲醛的化学工艺：对反应参数(反应温度,反应时间、过氧化氢用量)对苯甲醛收率的影响进行了详细的实验研究。研究结果表明,在350℃,反应时间为60min,n[N2O2]：n[甲苯]为35的最优化条件下,苯甲醛的收率可达17.4％。研究结果显示,合理地控制过氧化氢用量,可避免副反应的发生,当n[H2O2]2:n[甲苯]小于或等于2．2时,可以减少苯酚、p-甲酚等副产物的生成。该方法以水为溶剂,且避免了使用催化剂,对环境无污染。     

无定型MnO2的制备及其催化苯甲醇选择氧化性能

用KMnO₄和MnSO₄为原料，通过简单的氧化还原过程合成了无定形MnO₂，并用于催化苯甲醇氧化制苯甲醛，发现制得的无定形MnO₂在催化苯甲醇氧化制苯甲醛中表现出较高的活性和苯甲醛选择性（100%）。考察了反应温度、氧浓度、催化剂用量以及反应时间对苯甲醇氧化的影响。结果表明，较高的反应温度和氧浓度以及合适的催化剂用量有利于无定形MnO₂催化苯甲醇氧化生成苯甲醛，在反应温度110 ℃、常压和通氧条件下反应3 h, 苯甲醇转化率和苯甲醛选择性均为100%。     

Au-Pd/ZrO2可见光下催化苯甲醇氧化反应条件探索

利用硼氢化钠还原法制备出Au-Pd/ZrO₂负载型双金属纳米催化剂,采用XRD、UV-vis DRS、TEM等手段对催化剂的结构、吸光能力、粒度、形貌等性能进行表征。结果显示,金、钯成功负载于二氧化锆上,且金、钯以球形颗粒均匀分散。可见光照射下,研究了Au-Pd/ZrO₂双金属纳米催化剂对苯甲醇氧化生产苯甲醛反应的适宜条件。实验结果显示,可见光照射下,反应时间为12 h、反应温度为（35±3） ℃、5.0 mL异丙醇为溶剂、50 mg Au-Pd（2:1）/ZrO₂为催化剂、1.0 mmol氢氧化钾为碱源的条件下,苯甲醇氧化生产苯甲醛产率最佳。     

聚离子液体载MoO2/Ag催化分子氧氧化苯乙烯的研究

以氨基功能化的聚离子液体为载体，通过离子交换和水热还原，制备出负载型催化剂PVAD/MoO₂/Ag，考察了其催化苯乙烯氧化的性能。采用FT-IR、TG、XRD、SEM和BET对其所制备的催化剂进行表征。苯乙烯氧化性能研究结果表明，PVAD/MoO₂/Ag_4%表现出最佳的催化活性，在乙腈为溶剂，温度为90℃，氧气压力为0.8 MPa的条件下，反应8 h，苯乙烯的转化率为49.9%，苯甲醛的选择性达到74.4%。并且催化剂重复使用5次，活性没有明显下降，表现出良好的重复利用性。     

不同硅源合成Bi-MCM-41分子筛及其催化性能

分别以硅酸钠、正硅酸乙酯和硅溶胶为硅源,十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,硝酸铋为铋源,在弱碱性的务件下用水热法合成了Bi-MCM-41中孔分子筛,通过XRD、UV-Vis等表征手段对其进行结构、性质分析,结果表明：不同的硅源所合成的分子筛质量有所不同,以正硅酸乙酯和硅酸钠为硅源所合成的分子筛具有良好的长程有序结构和孔结构,并且铋高度分散于MCM-41分子筛骨架中。它们在苯乙烯催化氧化制苯甲醛的反应中有很好的催化活性,实验考察了不同硅源对肼．MCM-41中孔分子筛催化活性的影响并对其原因进行了探讨。     

Bi - MSU -4介孔分子筛催化过氧化氢氧化苯乙烯

采用Tween - 40为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,硝酸铋为铋源,在常温、常压条件下合成Bi - MSU -4介孔分子筛,并用于苯乙烯催化氧化反应.热力学计算表明,苯乙烯催化氧化反应为不可逆反应.在半间歇反应釜进行单因素及正交实验,结果表明,反应最佳温度(80 ～90)℃,过氧化氢与苯乙烯物质的量比为3.37:1,甲醇...     

对溴苯甲醛合成过程中影响因素研究

本文以二苄醚、Br₂为主要原料,经加Br₂、HNO₃氧化两步反应得到对溴苯甲醛,通过单因素变量实验验证了反应温度、反应时间、原料配比以及催化剂用量对对溴苯甲醛收率的影响,提出了最佳反应控制条件：反应器内温度为50℃,反应时间为8h,原料中Br₂与二苄醚物质的量之比为2.2∶1,催化剂Fe最佳用量为0.5g·L^-1,在该组合条件下对溴苯甲醛收率为77.2%。研究结论可为进一步揭示对溴苯甲醛生成机制提供理论参考。     

Sn掺杂MCM-41介孔分子筛催化环己酮Baeyer-Villiger氧化

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,氨水为碱源,采用水热法合成Si-MCM-41和Sn-MCM-41分子筛,利用X射线衍射(XRD)和紫外-可见漫反射(UV-vis)对其进行表征,并系统考察了催化剂Sn的掺杂量、反应温度、催化剂用量、H_2O_2用量、反应时间和溶剂对环己酮Baeyer-Villiger氧化反应的影响。结果表明,Sn与Si物质的量之比为1/50的Sn-MCM-41分子筛具有较好的催化性能。以该分子筛为催化剂,1,4-二氧六环为溶剂,环己酮Baeyer-Villiger氧化合适的反应条件为H_2O_2与环己酮物质的量之比为2,Sn-MCM-41为环己酮质量的10%。在常压、70℃下反应4 h,环己酮的转化率为28.73%,ε-己内酯的选择性为58.92%。