用KMnO_4滴定H_2O_2的点滴体会

在分析化学实验中,测定过氧化氢的含量可以采用高锰酸钾法。此法的主要原理是在稀硫酸溶液中,过氧化氢在室温条件下能定量还原高锰酸钾。根据高锰酸钾溶液的当量浓度和滴定消耗的毫升数,即可计算溶液中过氧比氢的含量,其反应式为: 5H_2O_2 2MnO_4~- 6H~ →5O_2 2Mn~(2 ) 8H_2O 从上述原理和反应式得知,在酸性溶液中,用KMnO_4滴定H_2O_2的反应速度,与Mn~(2 )生     

臭氧联合过氧化氢(O_3/H_2O_2)降解水中甲基托布津

杀菌剂甲基托布津(TM)是常见的农药类内分泌干扰物。采用臭氧联合过氧化氢(O_3/H_2O_2)工艺对甲基托布津进行降解,考察了不同氧化系统、过氧化氢投加量、溶液初始pH、溶液中共存阴离子多种因素对O_3/H_2O_2去除甲基托布津的影响。结果表明:高级氧化联用技术O_3/H_2O_2工艺降解水中甲基托布津的效果良好,甲基托布津的降解反应符合一级反应动力学模型,其反应速率常数为0.107 9 min~(-1)。不同H_2O_2与O_3的摩尔比、溶液初始pH值和水中常见阴离子对O_3/H_2O_2工艺的降解情况影响显著。对于甲基托布津的O_3/H_2O_2降解过程:最佳摩尔比为0.75;最佳pH值为7;水中常见阴离子对甲基托布津降解影响的大小顺序为CO_3~(2-)SO_4~(2-)Cl~-NO_3~-。     

计算一元弱酸溶液pH的标准化解题方法

本文提出了计算一元弱酸HA(浓度c,离解常数K_a)溶液pH的标准化解题方法。第一类情形,比较c与K_a大小。如果c≥105K_a,则[H~+]=(cK_a+K_w)~(1/2);如果K_a≥19c,则弱酸溶液可按强酸溶液来处理,通常情况下可认为[H~+]=c。第二类情形,如果1/19K_ac105K_a,则比较cK_a与10K_w(K_w水的离子积)大小,cK_a≥10K_w时,[H~+]=1/2(-cK_a+(K_a~2+4cK_a)~(1/2));cK_a10K_w时,[H+]=(cK_a+K_w)~(1/2)。标准化解题具有以下特点:两类情形判据清晰;求算过程简单;普适性好,常见浓度的(c≥6×10~(-6)mol·L~(-1))一元弱酸溶液pH计算均可适用。     

采用磷酸碘量法的补充作法

《磷酸碘量法测定水泥生料中的Fc_2O_3)一文在《水泥》80年第2期发表后,经我们化验室试用,证明效果较好。但发现该方法的反应条件(即溶液酸度)对测定结果影响较大,有重现性不佳的情况。经多次试验,认为是因酸度过强引起的: S_2O_3与碘在中性或弱酸性溶液中反应迅速、完全。若在强酸性溶液中,则Na_2S_2O_3会发生分解:S_2O_3~-十2H~ =SO_2 S H_2O;同时,I~-在酸性溶液中亦易被空气中的O_2氧化: 4I~- 4H~ O_2 =2I_2 2H_2O     

Cr_2O_3在KOH溶液中电场强化溶出机理及溶出影响因素

通过矿物修饰电极结合紫外光谱法研究了电场作用下Cr_2O_3在KOH介质中的电化学溶出机理及其温度、KOH浓度、外加电场电压对Cr_2O_3电化学溶出的影响,推导得出其溶出过程发生的反应,包括-0.05 V处Cr_2O_3直接电化学氧化溶出反应Cr_2O_3+10OH~-→2CrO_4~(2-)+5H_2O+3e~-和1.05 V处Cr_2O_3发生间接电化学氧化溶出反应3OH-→HO_2~-+H_2O+2e~-和Cr_2O_3+3HO_2~-+OH~-→2CrO_4~(2-)+2H_2O.本研究为实际铬盐生产工艺提供理论支撑,为优化和提升铬矿电化学清洁生产工艺提供参考.     

关于硼砂中硼含量的测定

一、硼砂中硼含量测定的基本原理硼砂为典型的强碱弱酸盐,在水溶液中呈如下反应: B_4O_7~(2-)+5H_2O(?)2H_3BO_3+2H_2BO_3~-由于H_3BO_3是很弱的酸,其Ka=5.7×10~(-10),故其对应的共轭碱H_2BO_3~-就成了相对的强碱,其K_b=1.75×10~(-5)。如果被测硼砂的浓度不是很稀,使〔H_2BO_3~-〕与其离解常数K_b的乘积大于10~(-8),即C·K_b>10~(-8),则硼砂可直接滴定。滴定的基本反应是:     

Fe~(2+)/H_2O_2体系O_2生成路径

掌握Fe~(2+)/H_2O_2体系O_2的生成路径,可为避免H_2O_2无效分解,开发经济高效的Fe~(2+)/H_2O_2体系利用技术指明方向。采用添加自由基捕获剂的方法,探究Fe~(2+)/H_2O_2体系内各种自由基对O_2生成速率的影响,进而确定O_2的生成路径。结果表明:Fe~(2+)/H_2O_2体系内不会产生大量O_2~-·,O_2~-·不是生成O_2的主要反应物质;·OH被全部捕获后,体系中仍产生大量HO_2·,但此时无O_2生成,证明生成O_2的反应由·OH和HO_2·两种自由基直接参与。分析认为反应·OH+HO_2=H_2O+O_2是Fe~(2+)/H_2O_2体系内O_2生成的主要路径。控制Fe~(2+)/H_2O_2体系定向生成·OH,抑制HO_2·的产生,是提高Fe~(2+)/H_2O_2体系中H_2O_2利用率的有效手段。     

铬电沉积机理

在铂珠阴极上对Na_2CrO_4、Na_2Cr_2O_7和铬酸溶液(均用N_2气搅拌)进行了稳态极化测量。从极化曲线上可以分开三个主要区域:氧化物还原、析H_2、六价铬还原成三价铬或黑铬或两者皆有。为获得黑铬沉积物,必须有多铬酸盐和保持低的pH值。在铂珠阴极上,对含有Na_2SO_4的Na_2CrO_4和Na_2Cr_2O_7溶液以及含有Na_2SO_4或H_2SO_4的铬酸溶液(均用N_2气搅拌),进行了稳态极化测量。这些实验资料表明,活性催化剂是HSO_4~-。它仅仅催化还原性的阴极膜的二价铬化合物的还原。HSO_4~-也作为一个屏蔽剂,它抑制电子向铬离子转移。本文提出了自六价铬溶液还原成金属铬的详细机理。为了防止形成稳定的Cr(H_2O)_6~(+3)络合物,需要形成重铬酸铬(Ⅲ)膜,它的一端与HSO_4~-络合而受屏蔽。膜与H_3O~+反应分解成Cr(OH)_2,后者被HSO_4~-催化还原成金属Cr。借助三价铬酸根与HSO_4~-所形成的各种络合物的分布函数概念,可以理解欲成功地沉积金属铬必须控制HSO_4~-浓度在狭窄的范围。     

碘量法中采用肼作滴定剂

肼的盐酸盐溶液在碳酸氢钠存在下(pH7～7.4),可以迅速与碘发生定量反应,因而可以代替硫代硫酸钠用于碘量法。采用此法不仅可以测定具有氧化或还原性的无机物如MnO_4~-、Cr_2O_7~(--)、SeP_3~(--)、Cu~( )、ClO_3~-、BrO_3~-、1O_3~-、SO_3~(--)、PO_3~(---)、NO_2~-以及过氧化氢、二氧化锰、漂白粉等,而且可用于测定含羰基、酚基、巯基的化合物以及某些其他含硫、含氮的有机物和醛糖。     

滴定Na_2CO_3用甲基红作指示剂终点清晰可靠

<正> Na_2CO_3属质子(Br(?)nsted)碱,可用标准HCl 溶液直接滴定。其滴定曲线有两个突跃,第一个突跃相当于:CO_3~(2-)+H~+—→HCO_3~-第二个突跃相当于:HCO_3~-+H~+—→H_2CO_3(?)在第一等当点由于HCO_3~-的缓冲作用,突跃不很明显,以酚酞褪色作为终点很难观察,误差较大。一般是滴定至第二等当点,     

双组分溶液体系中[H~+]计算与讨论

对双组分体系中[H~+]的计算做了理论推导,并对简化条件进行讨论。对于强酸~弱酸体系,H~+=(c_(HX)-K_a)+((c_(HX)-K_a)~2+4K_a(c_(HX)+c_(HA)))~(1/2)/2,当c_(HX)/c_(HA)+K_a≥20K_a/c_(HX)+K_a时,可用最简式[H~+]=c_(HX)。对于缓冲溶液体系,从物料平衡和质子等衡角度出发,推导出计算[H~+]的精确式,[H~+]=K_ac_a-[H~+]+[OH~-]/c_b+[H~+]-[OH~-],使得公式中c_a和c_b的概念更好地理解。对于弱酸~弱酸体系,体系中HA为较强的弱酸且两者的分析浓度接近时,此时K_(HA)/K_(HB)10且满足c_(HA)/K_(HA)≥0.5或者10K_(HA)/K_(HB)100成立且满足c_(HA)/K_(HA)≥4,可以采用近似式[H~+]~2=[H~+]~2_(HA)+[H~+]~2_(HB)+K_W。     

可用于双氧水检测的高锰酸盐型树脂

目前,双氧水定量检测的主要方法是在酸性溶液中用高锰酸钾溶液滴定,但其它还原性物质,如I~-、Br~-、S~(2-)、SO_3~(2-)、AsO_3~(2-)、S_2O_3~(2-)等干扰测定。双氧水的定性检测,若用KMnO_4酸性或碱性溶液,仍存在上述问题。若用KI溶液检测,MnO_4~-、[Fe(CN)_6]~(3-)、ClO_3,BrO_3~-等氧化性物质也干扰。在寻求新的分析方法所作的尝试中,Saito等人曾将二价锰的四磺苯基卟啉化合物负载到阴离子交换树脂上,作为过氧化酶的模拟物催化某一生     

新型结构多钼酸铵的制备

在酸性溶液中,钼酸根阴离子聚合而形成钼的同多酸根阴离子。钼同多酸的研究已有较长历史,据目前所知,从水溶液或非水溶液中离析出已知结构的主要钼同多酸根阴离子有[Mo_2O_7]~(2-)、[Mo_5O_(17)H]~(3-)、[Mo_6O_(19)]~(2-)、[Mo_7O_(24))~(6-)、[Mo_8O_(26)]~(4-)、[Mo_(18)O_(34)]~(8-)、[Mo_(36)O_(112)(H_2O)_(16)]~(8-)等。钼同多酸根阴离子结构中,除[Mo_2O_7]~(2-)及[Mo_5O_(17)H]~(3-)中含有一个或数个MoO_4四面体外,基本单元都是MoO_6八面体,这些MoO_6八面体通过角、棱或面相联而构成各种同多酸根阴离子。     

Ca（OH）2悬浮体系中总碱量的自动电位滴定分析

Ca(OH)_2悬浮体系总碱量的自动测定是制碱行业急需解决的问题。由于有固体颗粒存在,只能采用滴定法,但溶液中还含有多种缓冲组分,如Ca(OH)_3-CaCl_2,NH_3·H_2O-NH_4Cl,CO_3~(2-)-HCO_3~-等,使得滴定突跃变小,影响了滴定分析的准确性。一般电极灵敏度不够,并且易结垢。本分析方法利用非线性响应型pH 电极——大的恒电流下的钨电极做为终点指示电极,实现了Ca(OH)_2悬浮体系的自动电位滴定,而且精密度和准确度都较高,使得Ca(OH)_2悬浮体系总碱量的在线分析成为可能。     

S_2O_3~(2-)在强酸中的水解动力学及反应机理研究

采用毛细管电泳对硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)在强酸性条件下的水解反应动力学进行了研究。反应体系中检测到多种含硫物种,包括硫S_8、HSO_3~-、HS-、HS_2O_3~-、HS_n~-、HS_nO_3~-和S_nO_6~(2-)等。动力学分析表明,在溶液pH 1.20~2.50范围内,S_2O_3~(2-)的水解反应对于S_2O_3~(2-)的浓度为1级反应,而受pH的影响却不明显,水解速率常数为8.8×10~(-4) min~(-1)。提出17步反应机理,其中揭示了HS_n~-和HS_nO_3~-是产生S_8和S_nO_6~(2-)的主要途径。     

硫酸根自由基对甲基橙的处理效果及机理

以甲基橙为目标物,研究基于硫酸根自由基的高级氧化技术对甲基橙的降解效果,同时分析pH及各类阴离子对甲基橙降解效果的影响。结果表明,n(过硫酸盐)∶n(甲基橙)为12、反应120 min后,甲基橙去除率达到51%。加入亚铁能极大加速甲基橙的去除率,n(甲基橙)∶n(Fe~(2+))∶n(S_2O_8~(2-))为1∶4∶12时,反应120 min后甲基橙去除率比单独过硫酸盐体系提高26%,前5 min甲基橙去除率即可达到42%。pH对Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系或单独S_2O_8~(2-)体系降解甲基橙的影响较小。溶液中的NO_3~-对Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系降解甲基橙基本无影响。Cl~-、H_2PO_4~-、CO_3~(2-)或HCO_3~-对Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系降解甲基橙均有一定程度的抑制作用,且整体呈现抑制作用随阴离子浓度升高而增大的趋势。     

基于亚铁离子催化分光光度法测定葡萄糖

Fe(Ⅱ)能够催化过氧化氢(H_2O_2)快速氧化3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)从而引起吸光度的变化。葡萄糖氧化酶(GOD)分解葡萄糖产生H_2O_2,通过测定H_2O_2的含量可间接测葡萄糖的含量。实验考察并优化了反应时间,pH值和温度等影响参数。在最佳实验条件下(pH值5.5,TMB浓度2.0×10~(-3)mol/L,Fe(Ⅱ)浓度2.0×10~(-4)mol/L,H_2O_2浓度2.0×10~(-4) mol/L,反应时间30min,温度37℃),葡萄糖浓度在2.0×10~(-3)～1.0×10~(-2)mol/L范围内与吸光度具有良好的线性关系,线性方程为:I=0.1064C+0.2248,且相关系数R~2=0.9983。将该方法用于检测糖尿病患者的尿液,实现了对实际样品的分析和检测,具有一定的实际意义。     

一例基于[BiW_9O_(33)]~(9-)建筑单元的稀土多钨铋酸盐的合成、晶体结构和性质

本文在水溶液中以Na_(12)[Bi_2W_(22)O_(74)(OH)_2]·44H_2O、Na_9[Bi W_9O_(33)]·16H_2O、Ce Cl_3和Na_2CO_3为原料合成了一例基于[Bi W_9O_(33)]~(9-)建筑单元的稀土多钨铋盐Na_(22)[(Bi W_9O_(33))_4(WO_3){Bi_6(μ_3-O)_4(μ_2-OH)_3}(Ce_3(H_2O)_6CO_3)]·85H_2O。并对其进行了红外、元素分析和热重分析。     

P^H滴定法直接测定硼酸

本文叙述了用pH滴定直接测定水溶液中H_3BO_3含量的简便而快速的新方法。它基于硼酸在溶液中存在弱的解离平衡,在一定pH条件下,不同浓度溶液中酸根的分布系数相等。检出限达10~(-4)mol/l,精密度及准确度符合一般仪器分析要求。     

酶催化荧光猝灭法测定痕量葡萄糖

在pH 7.0的磷酸盐缓冲液中,葡萄糖氧化酶(GOx)催化葡萄糖与氧反应生成H_2O_2,在H_2SO_4介质中H_2O_2与I~-发生氧化还原反应生成I_2,过量的I~-与I_2生成I_3~-,I_3~-使阳离子荧光剂罗丹明6G位于553 nm波长处的荧光发生猝灭,猝灭程度与葡萄糖浓度相关,据此建立检测葡萄糖的新方法。方法线性范围为2.0×10~(-7)~1.4×10~(-5)mol/L,检出限为6.77×10~(-8)mol/L。将该方法用于血糖样品测定,加标回收率为85.0%~102.5%,操作简便、结果准确可靠。