环氧丙烷的生产与消费

目前，全世界的环氧丙烷消费，主要是用以生产聚醚多元醇，占环氧丙烷产量的60％，其次为丙二醇占20％。聚醚多元醇主要用于与MDI(二甲苯基甲烷二异氰酸酯)或TDI(甲苯二异氰酸酯)反应生产聚氨酯，丙二醇主要用于不饱和聚酯树脂。环氧丙烷的其他用途包括丙二醇醚(3％)、二丙二醇(2％)、阻燃剂、合成润滑剂、油田钻井化学品、丁二醇、碳酸丙二醇酯、烯丙醇、异丙醇胺、改性淀粉和纺织品表面活性剂。     

环氧丙烷生产工艺与市场研究

章分析了环氧丙烷生产工艺中，氯醇法生产工艺所产生的废水，废渣严重污染周围环境和地下水所造成的危害及治理的不易；乙苯间接氧化法工艺所副产2.5倍左右苯乙烯的市场容量是直接影响环氧丙烷正常生产的重要因素，两种生产工艺各有利弊，生产工艺的竞争有利于促进环保的改善。章通过分析国内环氧丙烷和苯乙烯的消费情况认为，我国在近10年内环氧丙烷市场需求旺盛，苯乙烯供不应求，将是纯进口，环氧丙烷产品的竞争应在市场的调节中有理性地研究搏弈策略，防止陷入低价大战的“囚徒困境”陷阱中。     

金浦锦湖100kt／a环氧丙烷一体化项目开工建设

江苏南京金浦锦湖石油化工有限公司100kt／a环氧丙烷一体化项目于2006年H月在南京化学工业园正式开工建设。该项目计划总投资约2亿美元，由韩国锦湖石油化学株式会社和江苏金浦集团共同投资建设，分两期完成。一期项目将于2007年底建成投产，包括100kt／a环氧丙烷、50kt／a聚醚多元醇和100kt／a烧碱装置。二期项目预计形成生产能力为200kt／a环氧丙烷、200kt／a聚醚多元醇、200kt／a烧碱和175kt／a氯气。     

CO_2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯的多相催化剂研究

通过混合氯球固载化的离子液体(PS-Mim)、助剂A和助剂B,然后压制成型,制备了一种新型的多相固体催化剂(PS-Mim-A-B),并在固定床反应器上评价其由CO2和环氧丙烷(PO)合成碳酸丙烯酯(PC)的催化性能。考察了温度、压力、空速、反应物的比例对反应的影响。结果表明,该催化剂具有极高的催化活性。当反应温度为120℃、压力为2MPa、空速为1h-1、CO2和PO进料物质的量比为2∶1时,PC的收率可达96%以上,PC的选择性在99.5%左右。     

硅胶负载聚醚离子液体的制备及其催化环氧丙烷和二氧化碳合成碳酸丙烯酯性能

首先制备氯化1-羟基聚醚-3-甲基咪唑离子液体([HO-PECH-MIM]Cl),再将其与正硅酸乙酯(TEOS)反应制备硅胶负载聚醚离子液体催化剂(Si-[HO-PECH-MIM]Cl),利用红外光谱仪对其化学结构进行表征,利用热重分析仪和电镜扫描仪对其热性能和表观形貌进行测试。然后在间歇反应釜中评价催化剂催化环氧丙烷(PO)与二氧化碳合成碳酸丙烯酯的性能,考察反应温度、催化剂用量及其循环使用次数等因素对转化率和选择性的影响。结果表明,硅胶负载聚醚离子液体催化剂制备成功,实现了相态转变,且热稳定性被提高。在较温和条件下即可高效完成催化过程,活性高,选择性好,易回收,可多次循环使用。在90℃,1.5MPa,m(cat.)∶m(PO)为2.0%的反应条件下,转化率为100%,选择性为98.1%,循环使用15次后,转化率和选择性指标仍在90.0%以上。     

有机胺催化剂在硬泡聚醚合成中的应用

介绍了以多元醇和蔗糖为起始剂，有机胺为催化剂合成硬质聚氨酯泡沫用聚醚多元醇的方法，研究了在反应过程中有机胺催化剂和传统的氢氧化钾催化剂对环氧丙烷开环聚合反应的不同影响。     

全氟聚醚酰胺磺酸钠稠油降粘剂的合成和表面活性

以全氟聚醚羧酸为原料，合成了全氟聚醚酰胺磺酸钠稠油降粘剂(ANF)，考察了反应条件对目的产物的影响。将全氟聚醚羧酸分离为3个不同馏分作原料，得到3个目的产物，并测定它们的结构和表面活性。红外光谱分析的结果表明，它们均为全氟聚醚酰胺磺酸钠(分别标记为ANF-Ⅰ，ANF-Ⅱ和ANF-Ⅲ)。前两个化合物具有很高的表面活性，在14％的乙醇溶液中，ANF-Ⅰ和ANF-Ⅱ的含量为0.1％时，表面张力分别为24.08和25.77mN/m，与含量高10倍的碳氢表面活性剂的表面张力相当。     

环氧丙烷生产与市场

2004年全球对环氧丙烷的需求约为650万t左右，其生产能力约为701万t／a。近两年受全球石油价格影响，环氧丙烷生产原料丙烯对环氧丙烷、丙二醇的生产成本造成很大影响。但是，世界环氧丙烷市场的需求并没有因此而下降，对环氧丙烷的需求仍保持强劲，其增长率约为3％-4％。2004年有的地区需求高峰时的增长率高于4％，例如，2004年亚洲环氧丙烷需求比上年增长8％左右（下表是亚洲环氧丙烷主要装置概况），     

天津石油化工公司研究院

MAF是由天津石化公司研究院开发的合成丙二醇醚新型固体碱性催化剂，活性高，选择性好，无毒无污染，不腐蚀设备，与反应液分离简单。用于合成丙二醇甲醚时，环氧丙烷转化率大于98%，单醚选择性大于93%，单醚收率大于90%，伯醚选择性为92%-93%。     

吡啶季铵盐离子液体催化环氧丙烷与CO_2的反应

利用吡啶在避光条件下与氯代正丁烷进行反应,得到吡啶季铵盐离子液体。将该离子液体作为催化剂来催化环氧丙烷与CO2的加成反应,得到碳酸丙烯酯。考察了反应压力、反应温度、反应时间、催化剂用量对PC收率的影响。在合适的条件(压力5.0 MPa、温度为150℃、时间为5 h)下,碳酸丙烯酯的收率可达88.1%。     

聚醚改性有机硅表面活性剂的合成

实验以甲基二氯硅烷(CH3SiHCl2)、六甲基二硅氧烷(MM)、烯丙醇聚氧烷基醚(聚醚F6)为原料,氯铂酸-异丙醇为催化剂,经水解、催化平衡反应、硅氢加成反应,合成了聚醚改性有机硅表面活性剂--聚醚改性聚硅氧烷.讨论了原料配比、水解液种类、CH3SiHCl2滴加速度、反应时间及反应温度对收率和转化率的影响,实验结果表...     

消息三则

1．南京金浦锦湖石油化工有限公司环氧丙烷一体化项目在南京化学工业园正式开工建设。该项目由韩国锦湖石油化学株式会社与江苏金浦集团共同投资约2亿美元，项目一期计划2007年底建成投产10万t／a环氧丙烷、5万t／a聚醚多元醇和10万t／a烧碱。项目二期建成20万t／a环氧丙烷、20万t／a聚醚多元醇、20万t／a烧碱和17．5万t／a氯气。     

季铵化壳聚糖催化环氧丙烷与CO2合成碳酸丙烯酯

采用化学键合法,将季铵盐分子负载到生物高分子壳聚糖上,制备了季铵化壳聚糖催化剂,并采用傅里叶变换红外光谱对催化剂进行了表征.表征结果显示,季铵盐羟丙基三甲基氯化铵通过共价键与壳聚糖氨基上的氮原子结合.将该催化剂用于催化环氧丙烷与CO2合成碳酸丙烯酯(PC),考察了反应时间、反应压力和反应温度对PC收率和选择性的影响.在反应温度160 ℃、反应时间6 h、催化剂用量1 mmol、环氧丙烷4 mL的条件下,PC的收率达98%、选择性达99%.反应压力对PC的收率和选择性影响不大.催化剂循环使用5次后,PC的选择性变化不大,PC的收率略有下降.     

阴离子聚合法合成高分子量聚环氧丙烷

将１８－冠－６加入阴离子环氧丙烷体系中，可大大提高聚合反应速度，提高聚环氧丙烷的分子量和平均官能度。文中讨论了冠醚用量的影响，测定了９０℃，ｒ＝１时的向单体的链转移常数。     

我国聚醚多元醇产品的技术进展与市场分析

从我国宏观的聚醚多元醇市场入手，通过一系列详实的数据分析了聚醚多元醇以及原料环氧丙烷市场的现状，由此引出了若干近年来相关领域技术发展的热点问题，并提出一些相应的对策。对我国聚醚多元醇的市场情况以及技术进展做出了全面可靠的分析和总结。     

分子筛负载氨基、羟基离子液体催化CO2和环氧丙烷合成碳酸丙烯酯

合成了含氨基、羟基的双功能团离子液体氯化1-(2-羟乙基)-3-氨基丙基咪唑和单氨基功能团离子液体氯化-1-胺-丙基-3-甲基咪唑。将离子液体(ILs)负载在介孔分子筛SBA-15上,考察其催化CO2和环氧丙烷(PO)合成碳酸丙烯酯(PC)的反应性能,并用核磁共振进行表征。结果表明,与单功能团离子液体相比,双功能团离子液体具有优良的催化效率,在反应温度373 K、反应压力1.8 MPa条件下,其催化CO2和环氧丙烷制备碳酸丙烯酯,PO的转化率和PC的选择性分别达到90.4%、92.5%。通过Gaussian 09软件DFT方法中的B3LYP/6-311+G(d,p)基组理论分析了ILs与PO的稳定结构、相互作用关系、结合键能、电荷分布、静电势能差、前沿轨道及位能差,计算结果表明离子液体上的官能团氨基、羟基与PO耦合产生氢键,由此推测了环加成反应机理。     

季铵化壳聚糖催化环氧丙烷与CO2合成碳酸丙烯酯

采用化学键合法,将季铵盐分子负载到生物高分子壳聚糖上,制备了季铵化壳聚糖催化剂,并采用傅里叶变换红外光谱对催化剂进行了表征.表征结果显示,季铵盐羟丙基三甲基氯化铵通过共价键与壳聚糖氨基上的氮原子结合.将该催化剂用于催化环氧丙烷与CO2合成碳酸丙烯酯(PC),考察了反应时间、反应压力和反应温度对PC收率和选择性的影响.在反应温度160 ℃、反应时间6 h、催化剂用量1 mmol、环氧丙烷4 mL的条件下,PC的收率达98%、选择性达99%.反应压力对PC的收率和选择性影响不大.催化剂循环使用5次后,PC的选择性变化不大,PC的收率略有下降.     

天津石油化工公司研究院

MAF是由天津石化公司研究院开发的合成丙二醇醚新型固体碱性催化剂，活性高，选择性好，无毒无污染，不腐蚀设备，与反应液分离简单。用于合成丙二醇甲醚时，环氧丙烷转化率大于98％，单醚选择性大于93％，单醚收率大于90％，伯醚选择性为92％-93％。