水蒸汽对H-ZSM-5沸石催化剂酸性质、表面组成和催化性能的影响

应用XPS研究经水蒸汽处理不同时间的H-ZSM-5沸石表面Si/Al比的变化;应用气相色谱法和红外光谱表征处理后沸石的酸性中心行为;并与烯醛一步法合成异戊二烯反应结果进行了比较。结果表明,随着处理时间的增加,沸石表面 Si/Al 比、总酸量、B 酸量以及反应的收率和选择性都相应下降。B 酸量的下降趋势与 Si/Al 比的变化趋势以及反应的收率和选择性的下降趋势颇为相似。还讨论了表面Si/Al比的变化对酸性和反应活性影响的可能机理。     

烯醛一步法合成异戊二烯——铬-磷催化剂上积炭规律的研究

本文主要介绍在烯醛一步法合成异戊二烯的过程中,在铬-磷催化剂上的积炭规律及其积炭的经验公式、速率方程、积炭量与异戊二烯收率、甲醛转化率及选择性的定量关系。通过控制或调节催化剂的积炭量,可以得到最大的收率。为烯醛一步法的开发工作提供设计数据和一定的理论依据。     

异丁醛异构为甲乙酮的研究(Ⅱ)

考察了在BZSM-5上引入数种离子后异丁醛反应活性及甲乙酮选择性的变化.Mg~(2+)、Cu~(2+)的引入,不同程度地降低了异丁醛的反应活性,提高了甲乙酮的选择性;而Ca~(2+)、La~(3-)的引入,则使反应活性升高,甲乙酮选择性降低.Sn~(2+)的引入对反应影响不明显.进一步用水蒸汽处理金属离子改性BZSM-5,其异丁醛反应性能也发生程度不等的变化.在多种催化剂上,甲乙酮的收率接近或超过65%.     

异戊二烯催化三聚的研究

研究了 Ti Cl4 Al Et1.5Cl1.5催化体系中异戊二烯三聚的各种影响因素及其对催化剂活性、选择性的影响。实验确定出了异戊二烯催化三聚的适宜操作条件和反应介质。在 Ti Cl4 Al Et1.5Cl1.5催化体系中 ,用甲苯作溶剂 ,异戊二烯三聚体的重量收率和选择性达 90 %以上。     

滴流床反应器操作参数对异戊二烯选择加氢反应的影响

采用自制的LNEH-1催化剂,以含异戊二烯的环己烷为原料,在滴流床中考察了操作条件对异戊二烯选择加氢反应的影响。考察了滴流床反应器中催化剂装填位置、液速、气速、气液比和压力等因素对异戊二烯选择加氢反应的影响。实验结果表明,催化剂装填在液相区有利于提高异戊二烯转化率,但单烯收率降低;气速对异戊二烯选择加氢和深度加氢的影响明显大于液速;液速由0.07m/min增加到0.29m/min时,异戊二烯转化率和单烯收率基本不变;气速由0.11m/min升至0.27m/min时,异戊二烯转化率由96.6%增至98.5%,单烯收率从8.90%降至4.14%;气体与液体的体积比和液态空速一定时,液速和气速同时增加不利于异戊二烯选择加氢反应;氢气分压对异戊二烯选择加氢反应的影响比系统压力的影响更大。     

改性ZSM-5分子筛对苯和乙烯烷基化催化性能的影响

用微反装置考察了高温水蒸汽和添加磷、稀土元素 La 对 ZSM-5分子筛改性后在苯和乙烯烷基化反应中的催化性能。试验表明,乙苯的选择性、催化剂的抗结焦性能有明显提高,而苯的转化率下降。考察了苯烷基化产物的选择性、结焦量随反应时间变化的情况,对水蒸汽及添加磷的处理条件进行了讨论。     

国内简讯

<正> 醚醛一步法合成异戊二烯吉化公司研究院利用炼厂或乙烯厂副产的C_4馏份与甲醇反应生成甲基叔丁基醚(MTBE),之后,将MTBE与甲醛反应得到异戊二烯。他们以固体酸为催化剂,在9-70—350℃温度下,接触时间0.5—2秒,MTBE与甲醛按一定比例进行反应。所得结果以甲醛计,其收率为50—51％,异戊二烯选择性为63—65％,     

磷改性HZSM-5沸石分子筛上乙醇和乙酸酯化反应的研究

用HZSM-5及磷改性HZSM-5作为乙醇和乙酸酯化反应的催化剂,研究了催化剂的处理方法、不同反应条件及磷的加入对酯化反应的影响。结果表明:不同处理方法得到的催化剂,对酯化反应影响很大,磷的加入可以调变沸石表面酸性及孔结构,在适当的磷改性范围内,乙醇转化率变化不大,但酯化反应选择性明显提高。     

ZSM-5催化剂水蒸汽处理对甲苯选择性歧化性能的影响

考察了不同条件下水蒸汽处理对ZSM -5催化剂上进行的甲苯歧化反应活性和选择性的影响 ,并对制得的催化剂进行NH3-TPD、XRD、2 7AlMASNMR和约束指数的测定。结果表明 ,在较低温度下处理 ,ZSM -5分子筛骨架脱铝较少 ,而且孔道得到了疏通 ,催化活性提高 ,选择性下降 ;高温时 ,由于骨架脱铝严重 ,活性位大量减少 ,转化率下降 ,同时由于孔道内非骨架铝的堆积 ,扩散阻力变大 ,催化剂的对位选择性有较大提高 ,达到 70 %以上 ;水蒸汽处理是改善ZSM -5催化剂甲苯歧化反应性能的一种有效的手段     

碱金属改性对Pd-Au/Al2O3催化剂上异戊二烯选择加氢性能的影响

采用等体积浸渍法制备出了不同K2O、Li2O含量的Pd-Au/Al2O3催化剂,采用低温氮吸附法、FT-IR、H2-TPR等方法进行了表征研究。吡啶吸附红外光谱表征结果表明,催化剂表面只有L酸,无B酸,K2O改性比Li2O改性催化剂的表面酸性弱。H2-TPR表征结果表明,催化剂表面形成了Pd-Au二元合金,加入碱金属改性后,催化剂的还原峰向高温方向移动。以异戊二烯的模型化合物为原料评价了自制的改性Pd-Au/Al2O3催化剂的选择加氢性能,结果表明：催化剂经过Li2O改性后,异戊二烯的转化率和单烯烃选择性提高,而用K2O改性时,异戊二烯的转化率降低,单烯烃选择性提高; 采用K2O-2催化剂,在反应温度为70 ℃时异戊二烯的转化率为90.0%,单烯烃的选择性为86.0%。     

TiCl_4-Al(C_2H_5)_2Cl-Al(C_2H_5)Cl_2催化体系中异戊二烯低聚的研究

研究了以四氯化钛为主催化剂 ,以烷基铝为助催化剂催化异戊二烯的低聚反应 ,详细考察了各种反应条件对催化合成二聚体及三聚体的活性和选择性的影响。确定出在TiCl4 Al(C2 H5) 2 Cl Al(C2 H5)Cl2 催化体系中的适宜操作条件为 :铝钛摩尔比 =5～ 10 ,n[Al(C2 H5) 2 Cl]∶n(氯化乙基铝 ) =4 4 %～ 80 % ,反应温度 30～ 6 0℃ ,反应时间 2～ 6h ,异戊二烯低聚物的总收率 (质量分数 )可达 90 %以上 ,其中环三聚体的收率和选择性均超过 81%。     

镍基催化剂催化模型化合物中异戊二烯加氢性能

异戊二烯在镍基催化剂作用下可深度加氢为异戊烷。选用适当预处理剂(如含硫化合物)对催化剂进行预处理后,可使异戊二烯高选择性地加氢为单烯烃。实验结果表明,在液态空速为36h-1时,经过预处理后催化剂的加氢选择性比新鲜催化剂有很大提高,异戊烷选择性从61 04%下降到0,单烯烃总选择性由31 96%升高到95 27%。异戊二烯在镍基催化剂作用下的加氢反应机理为连串反应机理。异戊二烯在催化剂表面上形成1,4-吸附体和π-烯丙基吸附体,并以前者为主。镍基催化剂经过硫化物预处理后,并未改变异戊二烯加氢反应机理。     

滴流床反应器中流体流动规律及其对异戊二烯加氢反应的影响

在滴流床冷模实验中,考察了气含率与压降随气液条件的变化规律,并在热模条件下以含异戊二烯的环己烷为原料进行选择性加氢反应,考察了催化剂装填位置、液速和气速对异戊二烯选择加氢反应的影响。结果表明,相同液速条件下,气速小于0.88 m/min、气液体积比小于4.0时,气含率随着气速的加大而急速增加,压降降低,随后气含率增加趋势变缓,压降增大。位于液相为主区域的催化剂其异戊二烯加氢活性和异戊烷选择性明显高于气相为主的催化剂,异戊二烯加氢反应在整个滴流床反应器中是不均匀的。气速对异戊二烯选择加氢和深度加氢的影响明显大于液速。液速由0.07 m/min增加到0.29 m/min时,异戊二烯转化率和异戊烷选择性不变;但气速由0.11 m/min升至0.27 m/min时,异戊二烯转化率和异戊烷选择性分别由96.6%和91.0%增加到98.5%和96.1%。     

SAPO-34分子筛上丁烯催化裂解制乙烯和丙烯

以SAPO-34分子筛为催化剂,在固定流化床装置上研究了丁烯裂解的反应规律和结焦规律。实验结果表明,反应温度对丁烯裂解产物分布影响较大,丁烯转化率、乙烯和丙烯收率均随反应温度的升高而增加,乙烯和丙烯总选择性(双烯选择性)随反应温度的升高先增加后降低,适宜的反应温度为580～600℃;延长停留时间可提高丁烯转化率及乙烯和丙烯总收率(双烯收率),但停留时间过长会增加二次反应,降低乙烯、丙烯的选择性,尤其是丙烯;水蒸气对丁烯裂解有一定的促进作用,可使丙烯收率明显增加。与ZSM-5分子筛相比,SAPO-34分子筛的稳定性较差,但双烯选择性较高,在运行初期可获得与ZSM-5分子筛相当的双烯收率。SAPO-34分子筛催化丁烯裂解时,在运行初期及高温下生焦速率快,积碳显著影响SAPO-34分子筛的酸性。     

羟基茚满麝香DDHI合成研究

２，６－二异丙基苯酚（ＤＩＰＰ）与异戊二烯（ＩＰ）反应生成羟基茚满麝香ＤＤＨＩ，用Ｃ－２催化剂，反应最佳条件为：ＩＰ与ＤＩＰＰ物质的量比为１．３０；Ｃ－２催化剂与ＤＩＰＰ的质量比为１．４０；反应温度为９５℃，产品收率高于文献［２］约１０个百分点以上，高于本院自制Ｃ－１催化剂的收率约４个百分点以上。在１０Ｌ玻璃反应釜中重复试验１２批次后，产品收率仍达到８０．９％，平均收率８０．０％。     

Interaction of phenol with isoprene cyclodimers in the presence of zeolite Y impregnated with orthophosphoric acid

Results of examining the reaction of phenol with diprene, dipentene, and the isoprene cyclodimer fraction using orthophosphoric acid-impregnated zeolite Y as a catalyst in a continuous processing unit are presented. Optimal conditions for the synthesis of p-cycloalkylphenols have been found. It has been shown that under the optimal conditions, the yield of target p-cycloalkylphenols is 72.3?C75.6% and the selectivity is 91.6?C95.7%.     

焦化蜡油用于催化裂化多产丙烯的研究

以大港和克拉玛依焦化蜡油(CGO)为原料,在重油微反装置上对其催化裂化多产丙烯的可行性进行了研究。结果表明,与CGO中氮化物尤其是碱性氮化物会造成FCC催化剂严重碱氮中毒不同,氮化物对多产丙烯催化剂的影响则相对较小;CGO的烃类组成和氢含量是影响丙烯收率的主要因素。同时,在相对较低的CGO重油转化率下,多产丙烯催化剂仍能获得较高的丙烯收率和丙烯选择性。在多产丙烯催化剂中掺兑适宜比例的FCC催化剂对于提高CGO重油转化率和丙烯收率是有利的。