磷钨杂多化合物结构对柴油氧化脱硫性能的影响

以Na4P2O7·10H2O,Na2WO4·2H2O和WO3为原料,用固相反应法合成了多种不同化学成分的磷钨杂多化合物(TPHC)。通过以所合成杂多化合物为催化剂进行了柴油氧化脱硫实验,并对杂多化合物的结构作了分析。结果表明所合成的磷钨杂多化合物具有不同的催化性能。通过分析发现磷钨杂多化合物的催化性能与端氧Od的活性有关,Od活性越高,其得失电子能力越大,相应的磷钨杂多化合物催化性能越好。     

HxCu1.2PAs0.6Mo12Oy杂多化合物膜催化剂与异丁烯选择氧化

以多孔钛片为支撑体,将组成为HxCu1.2 PAs0.6Mo12Oy的杂多化合物与具有氧溢流效应的氧化物Sb2O4及Ce0.5Zr0.5O2分别制成催化膜,在特制的膜催化反应器中进行异丁烯选择氧化反应. 结果表明,杂多化合物-Sb2O4催化膜与杂多化合物-Ce0.5Zr0.5O2催化膜均具有较高的催化活性;在适宜的条件下,甲基丙烯酸收率最高可达26.3%、甲基丙烯醛收率可达22.4%,液体产物(即可用产物,包括甲基丙烯酸、甲基丙烯醛、乙酸和丙酮) 总收率可达67.4%.     

十一钨镍硅酸盐甘氨酸超分子化合物的合成及性质研究

合成了未见文献报道的Keggin结构镍单取代杂多钨硅酸盐甘氨酸超分子化合物α-K4(HGly)2[SiW11Ni(H2O)O39]·8H2O,用元素分析、IR、UV、TG-DTA、XRD、极谱和循环伏安等方法对其进行了表征。结果表明:甘氨酸阳离子(HGly )与杂多阴离子以静电作用形式相结合,超分子化合物中仍保持有杂多阴离子的Keggin结构以及甘氨酸的基本结构。     

钛取代杂多酸盐甘氨酸超分子化合物的合成及热分解动力学研究

用室温固相法合成了Keggin结构单取代杂多硅钨酸盐甘氨酸超分子化合物α-K4(HGly)3[SiW11Ti(H2O)O39].4H2O,用IR、UV、TG-DTA、X-射线粉末衍射等方法对其进行了表征。结果表明:甘氨酸阳离子与杂多阴离子主要靠静电作用结合,超分子化合物中杂多阴离子仍保持Keggin结构。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,用Coats-Redfern的积分法和Achar的微商法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了热分解反应的机理函数、动力学参数以及分解反应的活化能E和lnA。     

磷钼酸和邻菲啰啉杂多化合物的固相合成及光催化性能

通过磷钼酸(H3PMo12O40·xH2O)和邻菲啰啉(C12H8N2·H2O)的低热固相反应,合成了一种非水溶性的杂多化合物.用等离子体原子发射光谱(ICPAE)、元素分析(EA)和热重-差热分析(TG-DTA)确定该化合物组成为(C12H8N2)3·H)PMo12040.用X-射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱...     

Keggin型多元杂多化合物催化氧化苯甲醇制苯甲醛

合成了一系列具有Keggin结构的P-V-Mo-W四元杂多化合物(Cpyr)3+xPVxMoyW12-x-yO40·nH2O[其中,Cpyr=(C16H32C5H4N)+,x=0、1、2和3],采用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射等方法表征了杂多化合物的结构;以磷钒钼钨杂多化合物为相转移催化剂,用m(H2O2)=30%双氧水氧化苯甲醇制备苯甲醛。考察了催化剂的种类、溶剂的类型和反应条件(催化剂用量、反应温度、反应时间、H2O2用量)对苯甲醇氧化反应的影响。在优化条件下,即苯甲醇0.1mol、催化剂(Cpyr)5PV2Mo5W5O400.04mmol、m(H2O2)=30%H2O20.1mol、在100℃反应8h、溶剂水10mL,苯甲醇的转化率达88.51%、苯甲醛的选择性达96.06%。     

超分子化合物(APH)_2(H_4P_2Mo_5O_(23))·2H_2O的水热合成和性质

以四水合钼酸铵〔(NH4)6Mo7O24.4H2O〕、磷酸和2-氨基-4-甲基吡啶(AP)为原料,按一定比例在180℃恒温水热法反应5 d,合成了超分子化合物(APH)2(H4P2Mo5O23).2H2O,收率为80%。用红外光谱、紫外可见光谱、氢核磁共振谱、X射线粉末衍射和TG-DTA对产物进行了表征。结果表明,杂多阴离子保持结构不变,而有机阳离子红外和紫外光谱发生了蓝移,有机阳离子和杂多阴离子以静电力和氢键作用形成了超分子化合物。     

杂多化合物复合催化膜研究

以多孔钛片为支撑体 ,将组成为HxCu1.2 PAs0 .6 Mo12 Oy 的杂多化合物与具有氧溢流效应的氧化物Sb2 O4 制成复合催化膜 ,在特制的膜催化器中进行异丁烯选择氧化反应。结果表明 ,杂多化合物—Sb2 O4 复合催化膜具有较高的催化活性 ,在适宜的条件下 ,甲基丙烯酸收率可达 2 6.3 % ,甲基丙烯醛收率可达 2 2 .4%。     

Keggin型磷钼钒杂多化合物催化氧化乙苯制苯乙酮

合成了一系列具有Keggin结构的P-Mo-V杂多化合物(Cpyr)3+xPMo12-xVxO40.nH2O(其中Cpyr=(C16H32C5H4N)+,x=0、1、2、3),并表征了其结构。以磷钼钒杂多化合物为相转移催化剂,用w(H2O2)=50%的双氧水氧化乙苯制备苯乙酮,考察了催化剂的种类、溶剂的类型和反应条件对乙苯氧化反应的影响。在优化条件下,即乙苯25 mmol、催化剂0.2 mmol、w(H2O2)=50%的H2O20.1 mol、在70℃反应8 h、溶剂乙酸25 mL,乙苯的转化率达到80.75%、苯乙酮的选择性达到81.46%。     

钨锌多元杂多化合物的合成、表征和催化活性

混配型杂多化合物MXW11O39由于良好的催化作用而引人注目,由此合成了K7[AlZnW11O39·XH2O],K8[NiZnW11O39·XH2O],K8[CdZnW11O39·XH2O],K8[CuZnW11O39·XH2O]4种具有Keggin结构的钨锌杂多配合物。用红外光谱、紫外光谱等方法验证所合成的杂多配合物具有Keggin结构。其中,用红外光谱表征,其在1 000cm-1以下出现4个特征峰,分别在940 cm-1左右,870 cm-1左右,780 cm-1左右及440 cm-1左右;用紫外光谱表征,其特征吸收波长约为260 nm。用极谱研究了它们的氧化还原性质,并利用马来酸的环氧化反应研究了它们的催化活性。结果表明,它们具有较高的催化活性,是一类优良的催化剂。     

α-SiW_(11)Ni掺杂聚苯胺的合成及热分解动力学研究

以乙二醇(EG)的水溶液为反应媒介,制备了Keggin结构杂多酸盐α-K5H[Si W11Ni(H2O)O39].15H2O掺杂的导电聚苯胺材料,用元素分析、IR、TG-DTA、XRD等方法对其进行了表征。结果显示,该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,用MKN法、Coats-Redfern法和唐万军法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了热分解反应的机理函数、动力学参数以及3步分解反应的活化能E和lnA。     

新型钼钒磷酸盐的合成及其催化性能

合成系列新型杂多酸盐Co(8-n)/2(Cpyr)nP2Mo16V2O62(n=1～8),用原子吸收光谱、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、热分析方法表征杂多化合物的结构,将其应用到乙苯氧化合成苯乙酮的反应中,并探讨其反应机理。结果表明,新型杂多酸盐Co(8-n)/2(Cpyr)nP2Mo16V2O62具有Dawson结构,过渡金属钴与活性中心钒之间存在协同作用,提高了催化剂的催化活性,其中Co2(Cpyr)4P2Mo16V2O62催化活性最高,乙苯的转化率达到83.7%,苯乙酮的收率达到74.8%。     

β_2-SiW_(11)Co/三乙醇胺电荷转移配合物的合成和非等温反应动力学

合成了未见文献报道的Keggin结构钴取代杂多钨硅酸盐三乙醇胺电荷转移配合物β2-[(C2H4OH)3NH]4H2[Si W11-Co(H2O)O39].27H2O,用元素分析、IR、UV、TG-DTA、XRD等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,运用atava-est偄k法,Achar-Brindley-Sharp-Wendworth微分法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了第4步热分解反应的机理函数、动力学参数以及反应的活化能E和lnA。     

一种Keggin构型的杂多化合物的合成与表征

介绍了一种Keggin构型杂多化合物K_5CoW_(12)O_(40)·20H_2O的合成。杂多化合物大致可分为杂多化合物和杂多酸盐,由同种元素的简单含氧酸分子脱水缩合的酸称同多酸,由不同元素的含氧酸脱水缩合形成的多酸称为杂多酸,其具有组分结构确定的性质,稳定性较好,这些性质决定杂多酸可以作为优良的多相催化剂,在有机合成工业催化有着广泛应用。弱酸性环境下用过二硫酸钾氧化醋酸钴,重结晶除杂后,得到金黄棒状晶体,并通过红外光谱和XRD对产品进行表征分析。     

硒钒杂多化合物在有机合成中的催化作用

有关硒钒杂多化合物的应用很少见诸报道。本文以催化合成乙酸乙酯和乙酸两个实验为基础 ,对硒 -钒类杂多化合物 (NH4 ) 7[HSe4 V1 0 O37]· 9H2 O的催化性能进行了初步的探讨和研究。实验结果显示其催化性能优于传统催化剂。     

a-SiW11Mn／四丁基溴化铵电荷转移配合物的合成及热分解动力学研究

文章合成了Keggin结构锰取代杂多钨硅酸盐四丁基溴化胺电荷转移配合物,用元素分析、UV、TG-DTG等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。用TG-DTG的方法研究了R-（TBA）4H2[SiWIiMn（H20）O39]·14H2O的热解机理和动力学,采用了Doyle方程和Coats-Redfem方程对非等温动力学数据进行了分析,得到了热分解反应的机理函数,动力学参数以及分解反应的活化能E和InA。     

a-SiW11Mn／四丁基溴化铵电荷转移配合物的合成及热分解动力学研究

文章合成了Keggin结构锰取代杂多钨硅酸盐四丁基溴化胺电荷转移配合物,用元素分析、UV、TG-DTG等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。用TG-DTG的方法研究了R-（TBA）4H2[SiWIiMn（H20）O39]·14H2O的热解机理和动力学,采用了Doyle方程和Coats-Redfem方程对非等温动力学数据进行了分析,得到了热分解反应的机理函数,动力学参数以及分解反应的活化能E和InA。     

十一钨铌过氧杂多配合物的合成、结构表征及性质

合成了 8种过氧铌杂多配合物α MaHb[XW1 1 (NbO2 )O3 9]·yH2 O(M =Me4N+ (TMA) ,Et4N+ (TEA) ,Bu4N+ (TBA) ,He4N+ (THA) ;X =Si,P)。用IR光谱、UV光谱、极谱 循环伏安、1 83 WNMR谱等测试方法对其性质、结构进行了研究 ,结果表明 ,其阴离子具有Keggin结构。氧化催化实验表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 ,且钨硅杂多配合物的催化活性高于钨磷杂多配合物     

杂多化合物复合催化膜的研究

以多孔钛片为支撑体，将组成为HxCu1.2PAs0.6Mo12Oy的杂多化合物与具有氧溢流效应的氧化物Sb2O4制成复合催化膜，在特制的膜催化器中进行异丁烯选择氧化反应，结果表明，杂多化合物-Sb2O4复合催化膜具有较高的催化活性。在适宜的条件下，甲基丙烯酸收率可达26.3%。甲基丙烯醛收率可达22.4%。     

Dawson结构三取代杂多酸盐催化乙酸正丁酯

合成了Dawson结构三取代杂多磷钨酸盐：Na18[P2W15M3O62]（M=Fe、Co、Cu、Ni）,并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,从红外数据可以看出这4种杂多化合物在700—1100cm^-1处有4个特征峰,从紫外数据可以看出这4种杂多化合物在200nm和290nm左右存在2个吸收峰,这些结果表明;它们均具有Dawson结构;并且利用它们催化合成乙酸正丁酯,确定了最佳反应条件：酸醇物质的量比为1：1;催化剂用量占总量的1％;最佳反应时间为5h;考察了它们的催化性能,其催化活性为：Na18[P2W15Ni3O62]〉Na18[P2W15Co3O62]〉Na18[P2W15Fe3O62]〉Na18[P2W15Cu3O62]。