对二藏铁基苯甲醛双缩乙二胺席夫碱及其过渡金属配合物的合成与表征

在无水乙醇中合成了乙二胺双缩对二茂铁基苯甲醛席夫碱及其与二价过渡金属（M）锰、铁、钴、镍、铜、锌、镉、汞的配合物，通过元素分析，红外光谱，核磁共振氢谱及摩尔电导率的测量定对配体和配合物进行了表征，配合物的组成为MLCl2。     

对二茂铁基苯甲醛双缩乙二胺席夫碱及其过渡金属配合物的合成与表征

在无水乙醇中合成了乙二胺双缩对二茂铁基苯甲醛席夫碱FC CH=NCH2CH2N=cH FC(L)及其与二价过渡金属(M)锰、铁、钴、镍、铜、锌、镉、汞的配合物。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及摩尔电导率的测定对配体和配合物进行了表征,配合物的组成为MLCl2。     

双席夫碱荧光探针的合成及金属离子的选择性识别

以对苯二胺、邻苯二胺、联苯二胺、3,5-二叔丁基水杨醛为原料,经缩合反应,设计合成了三种桥联-水杨醛类双席夫碱,用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱考察了该类受体对十一种常见金属离子的响应能力。     

靛红希夫碱衍生物的合成及金属离子识别研究

以靛红、水合肼、2-羟基-1-萘甲醛为原料,经缩合及还原反应合成出主体分子,3-((2-羟基萘)亚甲基)亚肼基-2-吲哚酮(HNHI)。通过1H NMR、13C NMR和元素分析等方法对其结构进行了表征。研究了不同金属离子对主体分子HNHI紫外-可见吸收光谱和荧光光谱的影响。结果表明,Cu2 、Co2 和Ni2 对HNHI的紫外吸收光谱有影响,在长波区有新峰出现,溶液由无色变成粉色;并且这三种金属离子对HNHI的荧光光谱也有影响,荧光明显增强。     

双杯[4]芳烃衍生物的合成及对金属离子的作用研究

自制杯[4]芳烃经多步反应得双氨基(化合物3,4)及双甲酰基(化合物5)杯[4]芳烃衍生物,通过氨基与甲酰基的缩合反应,获得两个新双杯[4]芳烃偶联化合物6、7,1HNMR、13CNMR、FT-IR和MS(Maldi-tof)表征结构.用紫外光谱(UV)初步研究化合物6、7与11种金属离子的作用.结果表明,pH 1～12时,化合物6的UV不受影响,而化合物7的UV在pH＞10时出现明显变化;化合物6、7与11种金属离子作用后,其UV在最大吸收(λmax)处的吸收强度都明显降低.此外,化合物7与Cd2+等9种金属离子作用后,λmax还红移了15～20 nm.研究还表明,浓度高于0.2 mmol/L时,Cd2+才会使化合物7的UV λmax红移.     

新型过渡金属席夫碱配合物的合成及荧光性质研究

通过两种不同的过渡金属分别与水杨醛类配体作用得到两种新型席夫碱,研究了两种过渡金属配合物的荧光性质,结果显示两种不同的金属配合物的激发光谱位置与发射光谱的波长基本一致,但不同浓度的过渡金属盐溶液对配合物的荧光性有一定的影响。     

PMNAP缩2-氨基苯并噻唑席夫碱及其过渡金属配合物的合成与抑菌活性

在非水溶剂中合成出一种未见报道的新型席夫碱试剂(HL):1-苯基-3-甲基4-萘乙酰基-吡唑啉酮-5(PMNAP)缩2-氨基苯并噻唑及其4种过渡金属配合物.由元素分析、化学方法、质谱和摩尔电导值推测出配合物的组成为ML·H2O[M=Cu2+、Pb2+、Ni2+、Zn2+],通过红外光谱、紫外光谱、热重谱和核磁共振氢谱等手段对配体和配合物进行了结构表征并做了初步的抑菌活性实验.表征结果显示:配体在测试条件下以酮式和烯醇式结构共存,配位时酮式可能转化为烯醇式结构按去质子的方式以1分子吡唑啉酮环羟基和1分子H2O上的两个0原子以及亚胺基和苯并噻唑环上的两个N原子与过渡金属中心离子成键,配合物的配位数为4;抑菌实验结果表明:配合物比配体对枯草杆菌、大肠杆菌、酵母菌和金黄色葡萄球菌具有更强的抑制作用.     

吡啶类受体的合成及其对金属离子的识别研究

设计合成了基于吡啶环的新型受体分子,利用质谱、核磁共振氢谱及熔点测定等对受体分子的结构进行了表征,并利用电导滴定、紫外光谱对受体分子与金属离子在水溶液中的识别进行了研究。研究结果表明,在水溶液中受体分子对多种过渡金属离子有着很好的选择性识别能力,吡啶环与过渡金属离子之间存在相互作用。     

糠醛席夫碱除去水中的重金属离子

由于重金属只能转化迁移不能降解的性质,废水中重金属的去除一直困扰着人们。近年来,研究较多的为利用金属捕集剂来处理含重金属离子废水。本文首先合成了糠醛双席夫碱N,N’-双(2-呋喃甲醛亚胺基乙基)-2,6-吡啶二甲酰胺(IIa),利用其与金属反应生成具有较高稳定性且不溶于水的螯合物的性质,进行了模拟废水中重金属离子的去除实验。     

席夫碱荧光探针的合成及其对三价金属的识别

Al³⁺、Cr³⁺、Fe³⁺、Ce³⁺对环境和生物体有重要影响,能同时检测这4种三价金属离子的荧光探针较为少见。以2-氨基蒽和对苯基苯甲醛制备了一种席夫碱类荧光探针Ⅰ,通过¹HNMR、HRMS和元素分析对其结构进行了表征。光谱分析实验结果表明,探针Ⅰ在四氢呋喃/水(V(THF)∶V(水)=1∶1)溶液中对三价金属Al³⁺、Cr³⁺、Fe³⁺和Ce³⁺具有较强荧光响应,有较高选择性和快速响应,且不受其他金属离子或阴离子影响,抗干扰能力强,检测的最适pH范围为5～9。结合高分辨质谱检测、紫外测试和理论计算,证实探针与三价金属的作用机理为：探针与三价金属作用后,分解生成2-氨基蒽,发出荧光。进一步将荧光探针负载于试纸条,成功实现对三价金属的试纸检测。     

电有机合成3,5-二溴水杨醛缩丝氨酸过渡金属配合物的研究

研究了3,5-二溴水杨醛缩丝氨酸过渡金属配合物的绿色电化学合成工艺。以3,5-二溴水杨醛及丝氨酸为原料,无水乙醇为溶剂,合成3,5-二溴水杨醛缩丝氨酸席夫碱。以席夫碱为原料,分别以金属铜、镍、锌片等为阳极,铂片为阴极,乙腈为溶剂,季铵盐为电解质,通入直流电电解,获得了3,5-二溴水杨醛缩丝氨酸席夫碱铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物,同时利用正交实验优化了配合物电化学合成工艺条件。利用红外光谱、紫外光谱、热分析等手段对过渡金属配合物进行结构表征,结果表明达到了预期的合成目的。     

N-对苯甲酸基-1,8-萘酰亚胺的合成及金属离子识别作用研究

以对硝基甲苯为起始原料,通过重铬酸钠氧化再将硝基还原得到对氨基苯甲酸,然后与1,8-萘酐缩合得到标题化合物,并以荧光光谱法研究了标题化合物对Cd2+、Co2+、Cu2+等7种金属离子的识别作用.结果表明,随着各种金属离子的加入,标题化合物的荧光光谱均发生了猝灭现象;标题化合物对Fe3+的识别作用最优,络合常数为1.69...     

Polymer nanocomposites based on transition metal ion modified organoclays

A unique class of nanocomposites containing organoclays modified with catalytically active transition metal ions (TMI) and ethylene vinyl acetate (EVA) copolymers was prepared. The morphology, thermal and rheological properties of these nanocomposites were studied by thermal gravimetric analysis (TGA), transmission electron microscopy (TEM), extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) spectroscopy, X-ray scattering/diffraction and oscillatory shear rheometry. TMI-modified organoclays were thought to possess pillaring of multivalent TMI in the interlayer silicate gallery, leading to a notable reduction of the interlayer d-spacing. The resulting nanocomposites exhibited significantly improved thermal stability and fire retardation properties, but similar morphology (i.e., an intercalated-exfoliated structure) and rheological properties comparable with EVA nanocomposites containing unmodified organoclays. It appears that the compressed organic component in the TMI-modified organoclay can still facilitate the intercalation/exfoliation processes of polymer molecules, especially under extensive shearing conditions. The improved fire retardation in nanocomposites with TMI-modified organoclays can be attributed to enhanced carbonaceous char formation during combustion, i.e., charring promoted by the presence of catalytically active TMI.     

间苯二胺水杨醛Schiff碱过渡金属

合成了3种间苯二胺水杨醛Schiff碱过渡金属配合物,其结构经UuVis、IR、元素分析、摩尔电导率测定等表征。荧光光谱表明,3种配合物都能强烈猝灭牛血清白蛋白（BSA）的内源荧光。生物活性实验表明,配合物对金黄色葡萄球菌（S．aureus）、大肠杆菌（Ecoli）、枯草芽孢杆菌（B．subtilis）、绿脓杆菌（P．aeruginosa）均有不同程度的抑茵作用,其中对大肠杆菌的抑茵活性较强。3种配合物的抑菌活性均大于配体的抑茵活性。     

Electrical resistivity of transition metal ion doped Mullite

The electrical resistivity of pure mullite (3Al₂O₃.2SiO₂) varies from 10¹³ ohm-cm at room temperature (r.t.) to 10⁴ ohm-cm at 1400 °C. It was observed that by doping mullite with the 3d-type transition metal ions, e.g. Mn, Fe, Cr and Ti, the resistivity of mullite could be reduced to 10¹¹ ohm-cm, i.e. 1/100 that at r.t. and 1/5 that at 1400 °C. The resistivity of doped and undoped mullite decreased by 6–5 orders at about 500–600 °C but 4–3 orders between this temperature and 1400 °C. The 3d orbital electrons, the oxidation states and the concentration of the transition metal ions as well as the sites of mullite lattice occupied by the ions were found responsible for lowering of resistivity of mullite. Evidence of the presence of Mn²⁺, Mn³⁺, Fe³⁺, Cr³⁺ and Ti⁴⁺ ions in mullite had been obtained which entered the octahedral site. The Ti⁴⁺ ion which substituted Al³⁺ ion in the octahedral site of mullite structure appeared to be the most efficient one to reduce the resistivity. This has been confirmed by the results of activation energy of resistivity/band gap energy, Eg which was the lowest for mullite doped with 1·0 wt% Ti⁴⁺ ion. At 1·0 wt% concentration level, these ions lowered the resistivity of mullite to minimum.     

2-羟基-1-萘醛甘氨酸Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

以2-羟基-1-萘醛和甘氨酸为原料,乙醇为溶剂,加热回流制备2-羟基-1-萘醛甘氨酸Schiff碱配体,然后将该配体分别与Cu(II),Co(II),Ni(II)的醋酸盐反应生成相应的配合物。采用元素分析、紫外光谱、红外光谱、电导测定等手段对上述配体及其配合物进行表征。     

Synthesis of 1,4,8,11‐tetraazacyclotetradecane monomer by addition of acryloyl chloride and its polymer for specific transition metal binding

1,4,8,11‐Tetraazacyclotetradecane (cyclam) was reacted with acryloyl chloride in a 1 : 2 molar ratio in dichloromethane in the presence of pyridine at 0°C. The modified cyclam was polymerized by adding an azobisisobutyronitrile initiator and irradiated with a UV lamp under reflux for 6 h. Precipitated cyclam containing polymer in the bulk structure was removed from the suspension by filtration. After washing and drying the final polymeric materials were used for transition metal ion adsorption and desorption studies. A Fourier transform IR spectrophotometer and thermogravimetric analyzer were used to characterize the polymeric structure. The affinity of the polymeric material for transition metal ions was used to test the adsorption–desorption of selected ions [Cu(II), Ni(II), Co(II), Cd(II), Pb(II)] from aqueous media containing different amounts of these metal ions (5–800 ppm) at different pH values (2.0–8.0). It was found that the adsorption rates were high and the adsorption equilibrium was reached in about 30 min. The uptake of the transition metal ions onto the polymer from solutions containing a single metal ion was 3.17 mmol/g for Cu(II), 0.98 mmol/g for Cd(II), 0.79 mmol/g for Co(II), 0.78 mmol/g for Ni(II), and 0.32 mmol/g for Pb(II). This polymer showed high affinity for Cu(II) compared to the other metal ions in the single ion solution and in the mixture of transition metal ions. The affinity order of the transition metal ions was Cu(II) ? Ni(II) > Cd(II) > Co(II) > Pb(II) for competitive adsorption. More than 95% of the adsorbed transition metal ions were desorbed in 2 h in a desorption medium containing 1.0M HNO₃. Poly(cyclam) was found to be suitable for repeated use of more than five cycles without a noticeable loss of adsorption capacity. © 2002 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 83: 1406–1414, 2002     

间苯二甲酰腙类化合物的合成及阴离子识别研究

以间苯二甲酸为起始原料经酯化、肼解得到相应的间苯二甲酰肼,进一步与芳香醛缩合,合成了6种尚未见文献报道的间苯二甲酰腙类目标化合物,其结构经元素分析、IR、1HNMR确证.利用UV-Vis考查了目标化合物与6种阴离子的识别作用,实验结果表明,部分主体分子能较好的识别F-、CH3COO-,溶液的颜色及吸收光谱均发生很大变化,利用其颜色变化实现了裸眼检测.同时探讨了主体分子与阴离子可能的结合模式.     

木器涂料用水性金属离子交联聚氨酯乳液的合成

通过添加ZnO进行交联改性,采用丙酮法合成了聚氯酯乳液。红外光谱分析表明,Zn0已经与体系中的羧基进行了反应,并形成了稳定的结构。凝胶渗透色谱分析表明,ZnO的添加对乳液粒径及其分布影响不大,只有很微小的增加。随着ZnO添加量的增加,所得预聚体的黏度逐渐增加,进而导致分散体的外观变差,但是所得的乳胶膜的硬度逐渐增加。拉伸实验也得出同样的结果,随着ZnO添加量的增加,乳胶膜的机械性能逐渐增强。扫描电镜分析表明,体系中存在着微观相分离。