1-丁烯-丙烯共聚物结构与性能研究

考察了1-丁烯-丙烯共聚物(B-P)的结晶性能、力学性能和流变行为,并与高全同聚1-丁烯(i-PB)进行了结构与性能的对比。结果表明:少量丙烯的引入,破坏了1-丁烯链段的规整排列,造成结晶度降低,力学性能下降。B-P的剪切速率增加到某一临界值时,材料内部结构发生改变,1-丁烯链段和丙烯链段同时开始运动,发生了剪切变稠,共聚物黏度变大,不易成膜。     

1-丁烯和少量丙烯共聚物的室温结晶性能

采用负载钛催化体系合成了全同聚1-丁烯及1-丁烯与丙烯共聚物(简称共聚物).研究了室温时共聚物的晶型转变过程及其力学性能.结果表明,共聚物的结晶度要小于全同聚1-丁烯的;共聚物的力学性能有所降低;共聚物的球晶较全同聚1-丁烯的小,且不如后者的球晶完善;共聚物的晶型转变速率明显快于全同聚1-丁烯的.     

丙烯/1-丁烯无规共聚物与丙烯/乙烯抗冲共聚物的对比研究

对丙烯/1-丁烯无规共聚物(PPB)与丙烯/乙烯抗冲共聚物(PPE)的结晶行为进行对比,在等温结晶时,通过相对结晶度随时间的变化关系、等温结晶曲线等研究,表明丙烯/1-丁烯无规共聚物结晶速率明显低于丙烯/乙烯抗冲共聚物,同时丙烯/乙烯抗冲共聚物的等温结晶速率随乙烯单元含量增加没有明显降低。根据Avrami方程计算了共聚物的结晶活化能,证明丙烯/1-丁烯无规共聚物的结晶能力较丙烯/乙烯抗冲共聚物低。扫描电镜分析丙烯/1-丁烯无规共聚物在丁烯单元摩尔分数2.39%时没有韧性拉伸,而丙烯/乙烯抗冲共聚物在乙烯单元摩尔分数3%时出现韧性拉伸。     

丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶行为研究

本体聚合方法合成了丙烯/1-丁烯无规共聚物,用DSC研究了丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶动力学行为。结果表明：用Jeziorny方法处理丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶行为存在一定的局限性;用莫志深方法处理丙烯/1-丁烯无规共聚物的非等温结晶行为可行, F(T)值随相对结晶度的升高而增大,在相对结晶度相同的条件下,随1-丁烯含量的增加,共聚物的结晶速率降低,结晶变得困难;对于同一种样品,在不同结晶度下α值几乎不变,近似为一常数,这说明表观Avrami指数n与Ozawa指数m之间存在一定的比例关系。     

丙烯/1-丁烯共聚物/无机物复合材料的性能研究

用无水硫酸钙/二氧化硅复合无机物对丙烯/1-丁烯共聚物进行填充改性,研究了丙烯/1-丁烯共聚物/无机物复合材料的物理性能、结晶熔融性能.结果表明:与丙烯/1-丁烯共聚物相比,改性后复合材料的弯曲模量和维卡软化温度均升高,冲击强度和熔体流动速率均下降,注塑样品收缩率的各向异性减小,结晶峰温度和结晶起始温度均升高,结晶温度...     

丙烯/1-丁烯无规共聚树脂等温结晶动力学研究

采用本体聚合方法合成了丙烯/1-丁烯无规共聚树脂,通过DSC研究了丙烯/1-丁烯无规共聚物的等温结晶动力学。根据Avrami方程求出了各个结晶温度下的结晶动力学参数K(T)、 n、t1/2,以及样品的结晶活化能。结果表明,随着结晶温度的升高,同一样品的结晶速率逐渐下降,说明样品的结晶是依热成核控制为主;Avrami指数 在3~4之间,表明共聚物晶体的生长方式为三维球状生长。在同一结晶温度条件下,随着共聚物中1-丁烯单元含量的增加,晶体的成核和结晶速率均下降,结晶活化能增加,共聚物中1-丁烯单元含量对结晶速率的影响很大。     

溶液法制备1-丁烯/丙烯共聚物研究

采用负载钛Ziegler-Natta催化剂通过溶液法合成1-丁烯和少量丙烯的共聚物;研究了共聚条件对产物结构的影响;通过DSC、FTIR、1H-NMR等进行表征并做了力学性能测试。结果表明:共聚活性高于1-丁烯均聚;丙烯的加入使聚1-丁烯的晶型Ⅱ受到破坏,但利于晶型Ⅰ的生成;随着丙烯加入量的增多,催化剂活性变大,共聚物的全同含量明显降低,玻璃化转变温度升高,结晶度减小,断裂伸长增加。随聚合温度的升高,共聚活性先升高后迅速降低,共聚物的玻璃化转变温度下降,全同含量和结晶度先增大后减小。     

高全同聚1-丁烯的性能

采用负载钛催化体系合成了全同聚1-丁烯(iPB)。结构表征和性能测试表明,iPB的熔点为127℃,结晶度为56%;它在结晶过程中伴随着晶型的转变,易于结晶,形成的球晶半径达70μm;其物理性能基本达到了聚1-丁烯热水管专用树脂的要求。     

丙烯/丁烯-1共聚透明聚丙烯的生产开发

文章阐述了生产透明聚丙烯的方法。介绍了丙烯/丁烯-1共聚透明聚丙烯PPR-MT18-S的开发和生产过程,讨论了丙烯/丁烯-1无规共聚物与丙烯/乙烯无规共聚物物理性能比较,结果表明丙烯/丁烯-1无规共聚物更适合于食品或药品容器、器具。     

1-丁烯-1-己烯无规共聚物的合成及其结晶性能

用负载钛催化剂通过本体聚合得到1-己烯含量很少的1-丁烯-1-己烯无规共聚物,并利用傅里叶变换红外光谱、高温液体核磁共振碳谱、差示扫描量热法、广角X射线衍射等表征其热力学性能和结晶性能。结果表明:随共聚单体1-己烯含量的增加,共聚物熔点降低,晶型Ⅱ向晶型Ⅰ转变速率降低。另外,由于晶型Ⅰ′的晶格参数远小于晶型Ⅰ,且1-己烯的加入导致共聚物的结晶能力和晶型转变速率下降,因此,随1-己烯含量的增加,共聚物更偏向于形成晶型Ⅰ′而不是晶型Ⅰ。     

丙烯/1-丁烯无规共聚透明聚丙烯研究

采用本体聚合方法合成了不同1-丁烯含量的丙烯/1-丁烯无规共聚透明聚丙烯,对其力学性能、透明性能及正己烷提取物含量进行了研究。试验表明当1-丁烯含量达到一定量时,丙烯/1-丁烯无规共聚透明聚丙烯与丙烯/乙烯无规共聚透明聚丙烯的透明性能相当,但前者综合力学性能更好,正己烷提取物更低,可广泛运用于食品包装行业。     

Formation and reorganization of the mesophase of random copolymers of propylene and 1-butene

Fast scanning chip calorimetry (FSC) has been employed to study the kinetics of formation of the mesophase of random copolymers of propylene and 1-butene from the glassy amorphous state and its reorganization on heating. The experiments performed consistently prove a distinct decrease of the rate of mesophase formation with increasing concentration of 1-butene chain defects. The time required for isothermal mesophase formation at 300 K is of the order of 0.1 s in case of the homopolymer, while it is prolonged by one order of magnitude to 1 s in the copolymer with 11 mol-% 1-butene. Similar, cold-ordering of amorphous structure on continuous heating at 1000 K s⁻¹ is only completed in the homopolymer while it is almost completely suppressed in the random copolymer containing about 11 mol-% 1-butene. The perfection of the mesophase and/or its reorganization into crystals is faster in the homopolymer than in copolymers containing 1-butene. The critical heating rate for complete inhibition of perfection and reorganization is reduced from about 40,000 K s⁻¹ in the homopolymer to about 10,000 K s⁻¹ in copolymers. The reduced rate of mesophase formation in random copolymers of propylene and 1-butene is attributed to the decrease of the thermodynamic driving force for the phase transformation.     

聚1-丁烯弹性体及1-丁烯与1-己烯共聚弹性体的流变性能

采用恒速双筒毛细管流变仪研究了自制的聚1-丁烯热塑性弹性体(PB-TPE)及1-丁烯与1-己烯共聚弹性体(B-co-H)的流变性能.结果表明,相同条件下PB-TPE和B-co-H均为假塑性流体,B-co-H的非牛顿性更强,PB-TPE比B-co-H的黏流活化能高.随着1-己烯含量的增大,共聚物分子链柔顺性增加,加工性能...     

1-丁烯共聚的研究进展

从少量1-丁烯改性聚烯烃和其他α-烯烃改性聚1-丁烯二个方面综述了1-丁烯与乙烯、丙烯、1-己烯、亚乙基降冰片烯、苯乙烯的共聚以及乙丙丁三元共聚的研究进展,指出了1-丁烯共聚技术的研究方向。     

P-MCM-41对负载型钼基催化剂上丁烯自歧化制丙烯的影响

近年来,丙烯下游产品的快速发展极大的促进了丙烯需求量的增长。通过1-丁烯自歧化反应生成丙烯可以实现低价值烯烃向高价值烯烃的转换。采用水热法制备了一系列P掺杂MCM-41为载体,并用湿法浸渍负载氧化钼的催化剂,在固定床反应器上对催化剂进行1-丁烯自歧化产丙烯反应性能评价。采用XRD、N_2吸附-脱附、吡啶吸附红外光谱、H_2-TPR和NH_3-TPD等对催化剂进行表征。结果表明,与2%Mo/MCM-41相比,P掺杂MCM-41为载体,可以使催化剂上氧化钼物种分散程度提高,并使催化剂具有一定程度的酸性,提高了1-丁烯自歧化反应的活性和稳定性。2%Mo/5P-MCM-41具有最高的歧化活性,丁烯转化率为65.9%,丙烯收率为21.7%。     

Characterization of high melt strength propylene/1-butene copolymer synthesized by in situ heat induction melt reaction

Propylene/1-butene copolymer powders were produced through bulk copolymerization of propylene with 1-butene in a 12 m³ polymerization reactor. High melt strength polypropylene (HMSPP) was synthesized by in situ heat induction melt reaction, in which pure propylene/1-butene copolymer powders without any additives were used as a basic resin and trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) as a crosslinking agent. The structure and properties of the resultant HMSPP were characterized by means of various measurements. The content of TMPTA strongly influenced the melt strength and melt flow rate (MFR) of HMSPP. With increasing the content of TMPTA, the melt strength of HMSPP increased, and the MFR reduced. In addition, owing to the existence of crosslinking structure, thermal stability and tensile strength of HMSPP were improved compared with pristine propylene/1-butene copolymer. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012