氯化物熔盐中Nd^3＋在液体Ga电极上还原的电化学行为

本文利用循环V-A法(CV)研究了Nd~(3+)在液体Ga电极上还原的电化学反应动力学。结果表明,Nd~(3+)在Ga电极上的还原是分步进行的。第一步在较高的电位扫描速度下为扩散控制的可逆电荷传递反应,即Nd~(3+)+e?Nd~(2+);在电位扫描速度较低时,随后的化学反应为第一步反应的控制步骤,即Nd~(3+)+e?快Nd~(2+)+mCl→慢NdCl_m~(2-m)。第二步为不可逆的电荷传递反应,即沉积的金属Nd与Ga合金化,Nd~(2+)+2e→Nd(Ga)。估算了该反应的标准反应速度常数为7.0×10~(-3)cm/s。     

Ni在NaCl—KCl—PrCl3熔体中的电化学合金化

用循环伏安法、恒电位电解断电后的电极电位—时间曲线、电位阶跃法以及X射线衍射法,研究了Pr(Ⅲ)在NaCl—KCl—PrCl_3熔体中在Ni电极上还原的电极过程,首先生成PrNi_5,随后依次生成含Pr量较多的Pr—Ni金属间化合物,然后才析出金属Pr,测得PrNi_5在1023,1073和1123K的标准生成自由能分别为-123.6,-118.9和-114.4kJmol~(-1);Pr在PrNi_5相中的扩散系数为3×10~(-11)cm~2 s~(-1)(1073K)     

801铁基合金熔盐热腐蚀的交流阻抗谱特征

采用交流阻抗技术研究了801铁基合金在熔融(Na,Li,K)_2SO_4中的腐蚀行为。结果表明,合金阻抗谱呈明显的扩散特征,合金腐蚀反应始终受扩散控制。提出了相应的等效电路,并采用有关拟合程序对阻抗谱进行了拟合,求取了相关电化学参数。     

ELECTROCHEMICAL ALLOYING OF Ni IN MOLTEN NaCl-KCl-PrCl_3

The cyclic voltammetry,electrode potential-time curve after potentiostatic electrolysis,potential-step method and X-ray diffraction were used to study the electrode processof Pr(Ⅲ)reduced on Ni electrode in molten NaCl-KCl-PrCl_3.The PrNi_5 formsat first and then the intermetallic compounds of Pr-Ni containing more Pr form insequence.The metallic Pr deposits at last.The standard free energies of formationfor PrNi_5 determined are-123.6,-118.9 and-114.4 kJ mol~(-1) at 1023,1073 and 1123K respectively.The diffusion coefficient of Pr into PrNi_5 phase determined is 3×10~(-11)cm~2 s~(-1) at 1073 K.     

Ni_3Al（B）系金属间化合物在LiCl－KCl熔盐中的腐蚀电化学行为

研究了Ｎｉ３Ａｌ（Ｂ）系金属间化合物在４５００Ｃ纯的和含有“杂质”的ＬｉＣｌ－ＫＣｌ熔盐中的阳极极化曲线。发现在纯盐中阳极不出现Ｆｌａｄｅ电位，不发生电化学钝化。在含有“杂质”的熔盐中，所研究的金属间化合物都出现电化学钝化，阳极电流密度降低。Ｌｉ２ＣＯ３是合金熔盐腐蚀有效的缓蚀剂。在分别含有“杂质”ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＭｎＯ２金属氧化物的熔盐中，金属间化合物的阳极电流密度都增高，并依据金属氧化物的溶解度积，有时会使合金的阳极极化曲线出现扩散控制或电化学钝化过程。讨论了在ＬｉＣｌ－ＫＣｌ熔盐腐蚀电化学中的作用，指出三条途径形成的氧化物及其行为。     

Ni_3Al(B)系金属间化合物在LiCl-KCl熔盐中的腐蚀电化学行为

研究了Ｎｉ３Ａｌ（Ｂ）系金属间化合物在４５００Ｃ纯的和含有“杂质”的ＬｉＣｌ－ＫＣｌ熔盐中的阳极极化曲线。发现在纯盐中阳极不出现Ｆｌａｄｅ电位,不发生电化学钝化。在含有“杂质”的熔盐中,所研究的金属间化合物都出现电化学钝化,阳极电流密度降低。Ｌｉ２ＣＯ３是合金熔盐腐蚀有效的缓蚀剂。在分别含有“杂质”ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＭｎＯ２金属氧化物的熔盐中,金属间化合物的阳极电流密度都增高,并依据金属氧化物的溶解度积,有时会使合金的阳极极化曲线出现扩散控制或电化学钝化过程。讨论了在ＬｉＣｌ－ＫＣｌ熔盐腐蚀电化学中的作用,指出三条途径形成的氧化物及其行为。     

Ni_3Al合金在熔融碳酸盐中的极化行为

采用电化学极化方法研究了Ni3Al和Pt电极在800℃熔融(Na,K)2CO3中的腐蚀电化学阳、阴极极化特征.在熔融碳酸盐中,阳极极化是金属与CO2-3的氧化、阴极极化则是O2-与CO2-3的还原.金属的阳极溶解与O2-的阴极还原构成了金属腐蚀电化学的阳、阴极过程.     

KINETICS OF REDUCTION IRON OXIDE IN CaO-SiO_2-Al_2O_3-Fe_tO SLAGS WITH CARBON SATURATED IN MOLTEN IRON

1.IntroductionItisimportanttoinvestigatethekineticsofreductionofironoxideinslagswithcarbonsaturatedinmoltenironforunderstandingboththeslag-metalreactioninthehearthofblastfurnaceandthefinalreductionbehavioursofprereductionironorepelletscontainingcarboninironbathreactor.Theprevious.......h..sll--7]focusedtheirattentionsmainlyonthereductionrateofpureironoxideortheredlltionrateofironoxideinsimpleslags.Thoseresultsarenotconsistentwiththatoftilerealsituation.Throughanalyzinggascompositionattheoutlet…     

氟化物熔盐体系中Mg2+和B3+的电化学沉积行为（英文）

采用循环伏安和线性扫描伏安技术,研究在880℃下Mg2+和B3+分别在KF-MgF2和KF-KBF4氟化物熔盐体系中的电化学沉积行为。结果表明:Mg2+在KF-1%MgF2熔盐体系中的还原是一步两电子反应,Mg2++2e-→Mg;B3+在KF-KBF4熔盐体系中的还原是一步三电子反应,B3++3e-→B。Mg2+和B3+的还原过程受扩散控制,Mg2+在KF-MgF2体系中的扩散系数为6.8×10-7cm2/s,B3+在KF-KBF4熔盐体系中的扩散系数为7.85×10-7cm2/s。在温度为750℃、摩尔比为6:1:2的KF-MgF2-KBF4熔盐体系中进行电沉积制备MgB2。X射线衍射分析结果表明,在石墨阴极的表面得到了MgB2。     

D2EHPA—MPA—Fe^3＋协同萃取体系的动力学和界面化学研究

本文研究了协同萃取体系(D_2EHPA—MPA—Fe~(3+))的胶团形成热力学、界面特性、协萃效应和界面动力学(动力学控制机制和反应速率方程)研究发现,混合萃取体系中的D_2EHPA强烈地影响MPA的胶团形成热力学和界面吸附行为,得到了胶团生成常数(K_m)、胶团形成自由能(△G_m)和临界胶团浓度(CMC)的热力学参数D_2EHPA和MPA具有相反的界面吸附行为研究发现D_2EHPA—MPA混合萃取剂体系对Fe~(3+)产生了协萃效应动力学和界面化学的研究结果还证实了非胶束混合萃取体系的Fe~(3+)的萃取过程是受化学反应控制的,控制反应发生在界面上     

Ni-Ti合金在熔融(Li,K)2CO3中的腐蚀行为研究

研究了Ｎｉ,Ｎｉ－５Ｔｉ,Ｎｉ－１０Ｔｉ及Ｎｉ－１５Ｔｉ（质量分数,％,下同）合金在６５０℃熔融（６２Ｌｉ－３８Ｋ）２ＣＯ３中,空气气氛下的腐蚀行为,Ｎｉ－５Ｔｉ合金的腐蚀速度小于纯镍,表面形成Ｎｉ和Ｔｉ的混合氧化膜,Ｎｉ－１０Ｎｉ和Ｎｉ－１５Ｔｉ合金的腐蚀速度却明显高于纯镍,表面也形成了Ｎｉ和Ｔｉ的混合氧化膜,但沿原始合金中的ＴｉＮｉ３相发生了严重的Ｔｉ的内氧化,和纯镍厢比,Ｎｉ－Ｔｉ合金表面氧     

EXTRACTION KINETICS,SYNERGISTIC EFFECTS AND INTERFACIAL CHEMISTRY FOR D_2 EHPA MPA-Fe~(3+) MIXED EXTRACTION SYSTEM

The thermodynamics of micella formation,interfacial characteristics,synergistic effectsand interfacial kinetics for synergistic extraction system D_2 EHPA-MPA-Fe~(3+) have beenstudied.It was found that D_2EHPA in the mixed system strongly exhibits the effect onthe micella formation thermodynamics and interracial characteristics of MPA.Some ther-modynamic parameters for constants of micelles formation(K_m).free energies of micellesformation(ΔG_m)and critical micella concentrations(CMC)were obtained.The inter-facial adsorption behaviour of D_2EHPA is opposite to that of MPA.The emulsificationfor single MPA and the mixed system was discussed.The synergistic effects were foundin this mixed extraction system.It is proved that the process of the Fe~(3+) extractionfor non-mixed extraction system is controlled by chemical reaction and the controllingreaction occurs at the interface.     

Ni_3Al（B）系金属间化合物在Li_2CO_3－K_2CO_3熔盐中的腐蚀电

研究了Ｎｉ３Ａｌ（Ｂ）系金属间化合物在６５００ＣＬｉ２ＣＯ３－Ｋ２ＣＯ３熔盐中的腐蚀电化学行为，发现阳极极化曲线具有活化－钝化－过钝化特征；（γ＋γ’）双相Ｎｉ３Ａｌ（Ｂ）－Ｃｒ基合金由于有Γ相［Ｎｉ（Ｍ）］存在其极化曲线上出现有类似于Ｎｉ所出现的准钝化区。三种Ｎｉ３Ａｌ（Ｂ）系金属间化合物的钝化电位区间在－２２０～＋２４０ｍＶ（Ａｇ／ＡｇＣｌ）。根据表层（ＸＲＤ）和表面（ＡＥＳ）分析结果，讨论了Ｎｉ３Ａｌ（Ｂ）系金属间化合物在活化－准钝化－钝化－过钝化区的溶解－氧化物形成过程。     

分步沉淀法制备YAG:Ce~(3+)荧光粉及其发光性能

采用分步沉淀法,首先用草酸沉淀剂使钇和铈沉淀完全,再以草酸盐沉淀作为晶核,用氨水使铝盐沉积在钇和铈盐沉淀物的外层.对沉淀反应的发生顺序、氨水沉淀反应结束时体系的pH值条件、YAG晶相生成过程及机理进行了研究,利用荧光分光光度计分析了粉体的发光性能.结果表明,粉末粒径约为2μm,激发光谱为双峰结构,最大波长470 nm,发射波长为534 nm,适用于白光LED.     

Electrochemical behavior of Cu(II) reduced in CH3OH and DMSO

The cyclic voltammetry and the potential-time curve after galvanostatic electrolysis were used to study the electrode processes of Cu(n) in CH3OH solution and DMSO solution. The electroreduction of Cu(Ⅱ) to Cu on a Pt electrode proceeds in two steps: Cu(Ⅱ) + e = Cu(Ⅰ); Cu(I) + e = Cu. The reduction potential of Cu(n) in DMSO solution is more negative than that in CH3OH solution, and the diffusion coefficient of Cu(Ⅱ) ion in DMSO solution is larger than that in CH3OH solution because the polarity of DMSO is larger than that of CH3OH observably and has a stronger solvating power.     

用非晶态合金作中间层对Si_3N_4陶瓷进行扩散焊连接

研制了两种非晶态物质Ｃｕ_（５０）Ｔｉ_（５０），Ｃｕ_（５０）Ｔｉ_（５０）Ｂ作为对Ｓｉ_３Ｎ_４扩散焊连接的中间层材料．研究结果表明：用非晶态作为中间层可改善工艺条件，降低扩散焊温度；非晶态中间层接头比其相应晶态中间层接头的剪切强度有明显提高．其中硼对提高接头剪切强度贡献很大．用非晶态Ｃｕ_（５０）Ｔｉ_（５０）Ｂ作中间层时，接头强度最高可达３４０ＭＰａ用晶态和非晶态Ｃｕ_（５０）Ｔｉ_（５０），Ｃｕ_（５０）Ｔｉ_（５０）Ｂ作中间层对Ｓｉ_３Ｎ_４进行扩散焊连接的机制是：活性元素Ｔｉ向陶瓷界面扩散和富集并与Ｓｉ_３Ｎ_４发生反应生成界面相ＴｉＮ，ＴｉＳｉ_２等．从而实现连接．     

Cu在熔融（Li,K）2CO3中的热腐蚀行为研究

采用电化学阻抗谱技术研究了Ｃｕ在６５０℃熔融（Ｌｉ,Ｋ）２ＣＯ２中的腐蚀行为,在腐蚀初期,Ｃｕ的腐蚀的电化学阻抗谱呈典型的腐蚀反应受氧化剂粒子扩散控制的特征,随着腐蚀的进行,在Ｃｕ的表在逐渐形成了Ｃｕ２Ｏ膜,但同时,生成的Ｃｕ２Ｏ也发生溶解,使Ｃｕ局部遭受较快腐蚀,其电化学阻抗谱呈双抗弧特征,提出了相应的等效电路,并求取了相关电化学参数。     

热变形对合金钢A_（e3）影响的热力学计算

以超组元（Ｓｕｐｅｒｅｌｅｍｅｎｔ）模型为基础，开发了计算热变形后Ｆｅ－ΣＸ_ｉ－Ｃ（Ｘ_ｉ＝Ｍｎ，Ｓｉ，Ｍｏ，Ａｌ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ等）多组元合金钢的Ａ（ｅ３）的方法，并着重分析了γ相热变形对Ａ（ｅ３）的影响，未变形合金钢Ａ（ｅ３）的计算值，与前人的实测值基本符合．     

MICROSCOPIC PHASE-FIELD SIMULATION COUPLED WITH ELASTIC STRAIN ENERGY FOR γ′(Ni3Al) PRICIPITATION IN Ni-Al ALLOY

基于微观相场动力学模型和微观弹性能理论,对Ni-Al合金中沉淀相Ni3Al(γ′)形貌演化、早期沉淀机制和后期粗化过程进行了原子层面的计算机模拟.结果表明:沉淀过程中γ′相形貌由早期随机分布的圆形或不规则状逐渐向方形转变,其排列的取向性也越来越明显,最后形成周边圆滑的长方块状颗粒,沿[10]和[01]弹性"软"方向规则排列.弹性应变能作用下的粗化过程遵循优先选择的原则,位于弹性"软"方向上的颗粒不断长大和粗化,位于弹性"软"方向外的颗粒逐渐消失,沉淀后期在基体中形成高度择优取向的微观组织.低浓度Ni-Al合金中γ′相的早期沉淀机制为非经典形核长大机制,其演化序列为:过饱和固溶体→非化学计量比有序相→化学计量比平衡γ′相→长大.     

电渣重熔用CaF_2＋Al_2O_3和CaF_2＋Al_2O_3＋CaO系熔渣传氧的研究

利用ＺｒＯ_２固体电解质氧浓差电池测定了电渣重熔用ＣａＦ_２＋Ａｌ_２Ｏ_３和ＣａＦ_２＋Ａｌ_２Ｏ_３＋ＣａＯ系熔渣的氧渗透率，考察了熔渣成分及温度对熔渣传氧性能的影响．在１６７３—１８７３Ｋ和０．１ＭＰａ的氧气氛下，侧得这两个渣系熔渣的氧渗透率分别为１×１０－（２０）—６×１０－（１９）和１×１０￣（２１）—５×１０￣（１８）ｍｏｌＯ_２·ｃｍ￣（－１）·ｓ￣（－１）；随ＭｎＯ_２，Ｆｅ_２Ｏ_３，Ｃｒ_２Ｏ_３，ＴｉＯ_２，ＣａＦ_２含量和碱度（ＣａＯ／ＳｉＯ_２）的增高，熔渣的氧渗透率增大，ＭｎＯ_２和Ｆｅ_２Ｏ_３的影响尤为显著；随温度的升高，熔渣的氧渗透率增大，且可按速率过程来处理ＣａＦ２基多元复杂熔渣的传氧过程。