有机酸对铁（Ⅲ）—邻菲啰啉体系光化学还原反应速率影响的研究

Ｆｅ（Ⅲ）与邻菲啰啉（Ｐｈｅｎ）可形成无色的Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）３３＋配合物，在紫外光照射下，上述配合物可发生光化学还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ｐｈｅｄ）３２＋配合物。本研究以低压汞灯作为光源，研究了各种有机酸及溶液酸度对Ｆｅ３＋－Ｐｈｅｎ体系光化学还原反应速率的影响规律，并初步探讨了有机酸在光化学还原反应中的作用机理。实验表明，Ｆｅ３＋－Ｐｈｅｎ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸对光化学还原反应速率有明显影响，其一级电离平衡常数的大小与光化学还原反应速率常数问存在一定关系。     

Fe（Ⅲ）－4，7－二苯基邻菲罗啉配合物光化学还原反应的研究

Ｆｅ（Ⅲ）－４，７－二苯基邻菲罗啉（简称ＢＰＴ）可形成无色的Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ配合物。在紫外光照射下，上述配合物可发生光化学还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－ＢＰＴ配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了溶液酸度、各种有机酸、表面活性剂和醇等对体系光化学还原反应速率的影响规律，并初步探讨了其反应机理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸、表面活性剂和醇对光化学还原反应速率有明显影响。     

Fe（Ⅲ）－5－硝基－1，10－菲啰啉配合物光还原的研究及其在铁价态分析中的应用

实验发现，在散射光中Ｆｅ（Ⅲ）－５－硝基－１，１０－菲啉配合物能发生显著的光还原反应，但在盐酸介质中则可阻止Ｆｅ（Ⅲ）－５－硝基－１，１０菲啉配合物的生成。并研究了Ｆｅ（Ⅲ）－５－硝基－１，１０－菲啉配合物的光化学还原反应作用，建立了测定铁价态的分析方法。此法用于铁矿石中铁的价态分析，结果与标准值一致     

新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（I）

合成了新配体１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮的３个（Ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２）型可用于抗肿瘤活性研究的配合物，ＡＡ为１，１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ），５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道，合成的化合物均经元素色谱分析，红外光谱分析等进行了表征，明确了配合物     

镉（Ⅱ）的某些三元配合物的超稳定性研究（Ⅱ）

在２５℃,μ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３ＫＮＯ３,ψＥｔＯＨ＝２０％条件下,用ｐＨ０电位滴定法测定了三元配合物Ｃｄ（Ｌ）（Ａａ）＾＋的稳定常数ｌｇβ及表征常数ΔｌｇＫ,ｌｇＸ,其中为１,１０－邻菲罗啉－５,６－二酮,５－硝基－１,１０－邻菲罗啉,Ａａ＾－为丙氨酸,酪氨酸,ＸＳ－苄基半胱氨酸,３－硝基酪氨酸。     

Eu（NA）3Phen的合成及发光性能研究

在乙醇体系中合成了三价稀土金属离子Ｅｕ＾３＋与烟酰基丙酮,邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）的三元配合物,对配合物进行了元素分析,测定了激发光谱,发射光谱,热谱和红外光谱。结果表明：该配合物的组成为Ｅｕ（ＮＡ）３．ｐｈｅｎ,热稳定性较好,三元配合物发射的荧光强度大于二元配合物的荧光强度。     

铁（Ⅲ）－α，α′－联吡啶－钴（Ⅱ）光还原体系的研究及其在分析中的应用

α，α’－联吡啶（Ｄｉｐｙ）可与Ｆｅ（Ⅲ）生成无色的配合物Ｆｅ（ｄｉｐｙ）３３＋，在散射光照下，上述配合物在水溶液中能发生光还原反应，在ｐＨ＝４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，在避光条件下钴对无色的Ｆｅ（Ⅲ）－联吡啶配合物还原成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－联吡啶配合物有较强的催化作用。据此建立了微量钴的光度分析方法，在０～１．０μｇＣｏ／ｍｌ范围内与吸光度成良好的线性关系，用所拟定的方法对维生素Ｂ１２及分子筛中的钴进行了测定，结果令人满意，并对反应机理作了初步探讨。     

Eu（Ⅲ）—4—酰代DPP—Phen三元配合物荧光性质讨论

合成了４种Ｅｕ（Ⅲ）与１,３－二苯基－４－酰基－５－吡唑酮及１,１０－邻菲罗啉三元配合物,对它们的荧光性质进行了讨论。结果表明,配合物发射Ｅｕ（Ⅲ）的特征荧光;配合物的荧光强度与配体４－酰代ＤＰＰ吡唑环４－位酰基上的取代基团密切相关;第二配体１,１０－邻菲罗啉对配合物具有明显的荧光增强作用。     

吸光光度法测定混合液中Fe^2＋,Fe^3＋和Ni^2＋的含量

提出了用吸光光度法同时测定混合液中Ｆｅ＾２＋、Ｆｅ＾３＋和Ｎｉ＾２＋含量的方法。以邻菲罗啉为络合剂，分析波长分别为５０９ｎｍ、３６０ｎｍ（ｐＨ＝３．９）和２６７ｎｍ（ｐＨ＝５．４）。可测到１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ。     

新显色剂2－［2＇－（6＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－1，8－二羟基萘－3，6－二磺酸的合成及与Fe（Ⅲ）的显色反应研究

研究了新显色试剂２－［２＇－（６＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－１，８－二羟基萘－３，６－二磺酸的合成方法及其基本性质，并将试剂应用于Ｆｅ（Ⅲ）的分析测定。在有阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，试剂与Ｆｅ（Ⅲ）形成１∶２的蓝紫色络合物，显色反应的适宜酸度为ｐＨ５．２～５．８，络合物的最大吸收波长为６９０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．０２×１０￣５，Ｆｅ（Ⅲ）含量在０～１０μｇ／１０ｍｌ范围内服从比尔定律．对自来水、铝合金中微量Ｆｅ（Ⅲ）测定取得满意的结果．     

新型钯三元配合物与DNA的相互作用研究

合成了７个（Ｐｄ（Ｌ）Ｃｌ２）型三元电中性配合物,其中Ｌ为双齿配位的氮杂芳香碱配体,即联吡啶,１,１０－邻菲别名林,５－硝基－邻菲罗啉,邻菲罗啉－５,６－二酮,咪唑并邻菲罗啉,苯基咪唑并邻菲罗啉,２,２‘－联吡啶－３,３’－二羧酸。对所有配合物与ＤＮＡ及ＤＮＡ的有效组分腺苷三磷酸盐或腺嘌呤的相互作用进行紫外光谱研究。结果显示,配合物分子与ＤＮＡ发生键合作用。     

Co（Ⅱ）—Fe（Ⅲ）—phen分光光度法测定钴

该文研究了铁（Ⅲ）-钴（Ⅱ）－邻菲罗啉体系的显色反应,pH=4.0时,铁（Ⅲ）-钴（Ⅱ）、邻菲罗啉间生成红色配合物,其吸光度稳定,在3小时内无显著变化。配合物的λmax=510nm,ε10=1.0×10^4mol·cm^-1,钴含量在0－8μg/mL范围内符合比耳定律。此方法的变异系数为0．55％。     

钴（Ⅱ）—5—取代邻菲咯啉—α—氨基酸形成三元配合物的…

本文采用温度跃迁方法研究了钴（Ⅱ）－５－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学性质，结果表明反应速率常数与－５－取代邻菲咯啉取代基Ｈａｍｍｅｔｔ常数之间存在线性关系，并讨论了Ｈａｍｍｅｔｔ常数的大小对速率常数的影响。     

新型钯(Ⅱ)抗肿瘤配合物的合成(Ⅰ)

合成了新配体１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮和３个［ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２］型可用于抗肿瘤活性研究的配合物．ＡＡ为１，１０－邻菲口罗啉（ｐｈｅｎ）、５－硝基－１，１０－邻菲口罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）．其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和Ｐｄ（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道．合成的化合物均经元素色谱分析、红外光谱分析等进行了表征．明确了配合物及配体的化学式，并根据配位化学理论推测了配合物的结构简式．     

水溶液中Fe2（SO4）3与KI反应的研究

研究了不同温度下水溶液中Ｆｅ２（ＳＯ４）３与ＫＩ（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３,淀粉）的反应速率。在１５－２９℃范围内,Ｆｅ２（ＳＯ４）３与ＫＩ（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３,淀粉）的反应速率比相同条件下的Ｆｅ（ＮＯ３）３反应体系慢３－４倍。使用７２１－分光光度计了水溶液中Ｆｅ与ＳＯ＾２４－离子配合物的配位比。结果表明,在ＰＨ＝１．５及２１℃时,存在Ｆｅ２（ＳＯ４）３的二聚体Ｆｅ４（ＳＯ４）６。     

由5—氨基邻菲罗啉衍生的希夫碱的合成与表征

二醛「１（１）－（ｅ）」与５－氨基邻菲罗啉在甲醇中反应,制得５种含有两个百罗啉基团的新希夫碱化合物,并用元素分析,红外光谱及质谱等方法进行表征。     

极谱法测定Ce(Ⅲ)在NH_4NO_3-C_2H_5OH-H_2O体系中的存在形式

报道了Ｃｅ（Ⅲ）在ＮＨ４ＮＯ３－Ｃ２Ｈ５ＯＨ－Ｈ２Ｏ体系中形成配合物的事实,测定其具体存在形式可表述为：［Ｃｅ（ＮＯ３）５Ｃ２Ｈ５ＯＨ］２－     

HNO3溶剂中的AN共聚反应其机理探讨

对于硝酸（ＨＮＯ３）溶剂中以过硫酸铵－乙酰基丙酮－硝酸高铁［（ＮＨ４）Ｓ２Ｏ８－ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３－Ｆｅ（ＮＯ３）３］氧化还原体系为引发剂的丙烯腈－丙烯酸甲脂－甲叉丁二酸［ＡＮ－ＭＡ－ＩＡ］的三元共聚反应进行了研究。在反应动力学的实验基础上对反应机理作了分析，得出如下结论：聚合反应速率与单体浓度的１．５次方及过硫酸铵［Ｆｅ（ＮＯ３）３］浓度关系水大；分子与单体浓度的０．５次方成正比，与（Ｎ     

铁（Ⅲ）—PDTS配合物光还原反应的研究及应用

实验发现，在散射光下无色的Ｆｅ（Ⅲ）—ＰＤＴＳ配合物能发生显著的光还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ⅲ）—ＰＤＴＳ配合物。反应在ｐＨ５．５～６．５范围内进行缓慢。用于测定铁矿中铁的价态比，结果令人满意。     

（N，N－二甲胺基乙基）丙烯酸酯在炭黑表面接枝聚合研究

利用Ｃｅ（４＋）和炭黑表面的羟甲基组成的氧化还原体系，探讨了（Ｎ，Ｎ－二甲胺基乙基）丙烯酸酯在炭黑表面的接枝聚合机理。研究表明单体和硝酸的浓度以及铈离子的用量对该反应有显著的影响。傅立叶红外光谱分析和透射电子显微镜分析表明，在接枝改性炭黑表面存在着聚（Ｎ，Ｎ－二甲胺基乙基）丙烯酸酯。