硫酸氢钠催化合成尼泊金丁酯

应用一水硫酸氢钠催化正丁醇与对羟基苯甲酸的酯化反应,合成了尼泊金丁酯。研究结果表明,硫酸氢钠具有较高的催化活性。考察了对羟基苯甲酸/正丁醇摩尔比、催化剂用量及反应时间对酯产率的影响。在典型反应条件(对羟基苯甲酸/正丁醇/硫酸氢钠的摩尔比=1∶2∶0.072回流分水5h)下,所得尼泊金丁酯的产率为92.8%。该催化剂易于回收,且可重复使用。     

二氧化硅负载硫酸氢钠催化合成对羟基苯甲酸正丁酯

以对羟基苯甲酸和正丁醇为原料,二氧化硅负载硫酸氢钠为催化剂,合成了对羟基苯甲酸正丁酯。考察了影响合成反应的诸多因素。结果表明,合成对羟基苯甲酸正丁酯的优化工艺条件为:醇酸摩尔比为3:1、催化剂用量为反应物总质量的5%、回流反应3h,在此条件下,酯化率可达96.2%。通过红外光谱验证了目标产物。催化剂具有一定的重复使用活性。     

二氧化硅-硫酸氢钾固体酸催化制备生物柴油

采用溶胶-凝胶法制备KHSO4.SiO2固体酸催化剂,将其应用于催化油酸与甲醇制备生物柴油的酯化反应中,考察了催化剂焙烧温度、KHSO4负载量、甲醇与油酸物质的量比、催化剂用量、反应时间及催化剂使用次数对生物柴油转化率的影响。结果表明,固体酸催化剂KHSO4.SiO2在油酸与甲醇的酯化反应中具有很高的催化活性,最佳反应条件:催化剂焙烧温度为200℃,KHSO4负载量为20%,甲醇与油酸物质的量比为12∶1,催化剂用量占油酸质量的10%,反应时间5 h,生物柴油转化率可达95.58%。固体酸催化剂KHSO4.SiO2可重复使用4次,催化活性良好。     

固体超强酸SO42-/TiO2-凹凸棒土催化合成尼泊金十二酯的研究

对羟基苯甲酸和正十二醇在固体超强酸SO42-/TiO2-凹凸棒土催化下,以苯为溶剂,直接酯化合成尼泊金十二酯,其最佳的反应条件为:对羟基苯甲酸与正十二醇摩尔比为1∶4,催化剂用量为4%,反应时间4h,产品收率达91.2%。该催化剂与单组分固体超强酸SO42-/TiO2相比,具有成本较低,与产物易分离,可重复使用,不污染环境等优点,是对环境友好并具有应用前景的绿色催化剂。     

纳米稀土复合固体超强酸SO42-/ZrO2-2% Nd2O3催化合成对羟基苯甲酸正丁酯

采用共沉淀法制备稀土复合固体超强酸SO2-4/ZrO2-2%Nd2O3催化剂,电镜分析表明,该催化剂颗粒为纳米级。将其用于对羟基苯甲酸和正丁醇的酯化反应中,考察了影响合成反应的诸多因素。结果显示,催化合成对羟基苯甲酸正丁酯的优化工艺条件为:采用过量的正丁醇作共沸带水剂,回流反应时间为3.0h,催化剂用量为对羟基苯甲酸质量的3.5%,正丁醇与对羟基苯甲酸的物质的量比为3.0∶1.0,在此条件下酯化率可达97.5%。产品经熔点测定、元素分析、液相色谱和红外光谱表征为高纯度的对羟基苯甲酸正丁酯。自制催化剂具有良好的催化活性,并可多次重复再生使用。     

Bi-capped Keggin型高钒杂多酸催化合成苯甲酸正丁酯

以苯甲酸和正丁醇为原料,甲苯为带水剂,用自制的 Bi-capped Keggin 型高钒杂多酸 H_7PV_(12)Mo_2O_(42)为催化剂,合成了苯甲酸正丁酯。探讨了催化剂用量、原料配比、带水剂用量和反应时间对产品收率的影响。结果表明,合成该酯的最佳工艺条件为：n(正丁醇)/n(苯甲酸)=3,催化剂用量为反应物料总质量的10%,带水剂用量15 mL,反应温度控制在110～115℃,反应时间90 min。在最佳实验条件下,酯收率可达87．12%,表明 H_4PV_(12)Mo_2O_(42)是一种合成苯甲酸正丁酯的优良催化剂。     

固体超强酸SO42-/TiO2-凹凸棒土催化合成尼泊金丙酯的研究

以对羟基苯甲酸和丙醇为原料,用固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2--凹凸棒土作为催化剂,合成尼泊金丙酯,并用正交实验确定了反应的最佳条件:酸醇摩尔比为1∶4,催化剂用量为3%,反应时间4h,产品收率达93.1%。该催化剂与单组分固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2相比,具有成本较低、与产物易分离、可重复使用、不污染环境等优点,是对环境友好并具有应用前景的绿色催化剂。     

SO2-4/MoO3-TiO2催化合成对羟基苯甲酸丁酯

在固体酸SO2-4/MoO3-TiO2的催化下,对羟基苯甲酸与丁醇直接酯化,再经过滤、减压蒸馏制得合格的对羟基苯甲酸二丁酯,其最佳工艺条件为催化剂用量为反应物总质量的1.0%,n(丁醇)n(对羟基苯甲酸)=2.91.0,反应温度150℃,反应时间2.5h,对羟基苯甲酸的转化率为97.2%,催化剂可重复使用.     

SO_4~(2-)/MoO_3-TiO_2催化合成对羟基苯甲酸丁酯

在固体酸SO42-/MoO3-TiO2的催化下,对羟基苯甲酸与丁醇直接酯化,再经过滤、减压蒸馏制得合格的对羟基苯甲酸二丁酯,其最佳工艺条件为:催化剂用量为反应物总质量的1.0%,n(丁醇):n(对羟基苯甲酸)=2.9:1.0,反应温度150℃,反应时间2.5h,对羟基苯甲酸的转化率为97.2%,催化剂可重复使用。     

固体超强酸SO42-/TiO2-凹凸棒土催化合成尼泊金乙酯的研究

研究了以固体超强酸SO42-/TiO2-凹凸棒土为催化剂,对羟基苯甲酸和乙醇为原料合成尼泊金乙酯,并考察影响反应的因素。结果表明:酸醇摩尔比为1∶4、催化剂用量为3%、反应时间4h是最佳的反应条件,产品收率达93.2%。该催化剂与单组分固体超强酸SO42-/TiO2相比,具有成本较低,与产物易分离、可重复使用、不污染环境等优点,是对环境友好并具有应用前景的绿色催化剂。     

长链尼泊金酯类防腐剂的合成研究

对羟基苯甲酸分别与正庚醇、正辛醇、正十一醇、正十二醇在对甲苯磺酸催化下,以苯为溶剂,直接酯化合成尼泊金庚酯、辛酯、十一酯、十二酯,用正己烷为溶剂重结晶得到最终产品。其最佳的反应条件是:醇与对羟基苯甲酸摩尔比3:1,反应时间为4h,反应温度为130~140℃,对甲苯磺酸与对羟基苯甲酸的摩尔比0.07:1;产率分别为:83.1%、85.4%、90.3%、94.6%。     

固体超强酸SO42-/Fe2O3催化合成尼泊金丁酯

以对羟基苯甲酸和正丁醇为原料,固体超强酸SO24-/Fe2O3为催化剂,对尼泊金丁酯的合成进行了研究。考察了焙烧温度、焙烧时间、催化剂用量、醇酸比、反应时间对酯化反应的影响。实验结果表明,实验条件为焙烧温度550℃,焙烧时间4h,催化剂用量2g,醇酸比3:1,反应时间3h,酯化率可达96.7%。     

尼泊金丁酯绿色合成新工艺

研究了以尼泊金酸和正丁醇为原料,大孔树脂为催化剂,微波辅助催化合成尼泊金丁酯的新工艺.探讨了催化剂类型、醇酸摩尔比、催化剂用量、微波功率、微波温度、微波时间、带水剂等因素对合成反应产率的影响,确定了酯化反应的优化工艺条件.实验结果表明:当尼泊金酸用量为0.1mol时,醇酸摩尔比为2.5 : 1,NKC-9大孔树脂用量为反应物总质量的30%,微波炉功率为425w,微波温度90℃,微波时间20min,无需额外添加带水剂,在此条件下酯化反应的产率可达96.8%.大孔树脂代替酸作催化剂简化了生产工艺,避免了设备的腐蚀和环境污染,是更为清洁、环保的绿色酯合成用催化剂.而且产品纯度高,催化剂只经简单处理即可重新投入使用多次.并利用熔点测定、红外光谱等分析手段对产品进行了物性和结构表征.     

四氯化锡催化合成尼泊金丁酯

采用四氯化锡为催化剂合成尼泊金丁酯,考察催化剂用量、醇酸物质的量比、反应时间及带水剂等因素对收率的影响。结果表明该催化剂具有催化活性高,价廉易得,后处理方便,不需加带水剂,收率高等优势。在最佳反应条件下,收率为99．6％。     

对羟基苯甲酸丙酯的合成条件

目的:制备对羟基苯甲酸丙酯。方法:用高效液相色谱跟踪反应进程,考察用不同浓度的强酸性阳离子交换树脂和对甲苯磺酸作催化剂、对比用与不用无水硫酸镁作吸水剂以及不同的反应时间对合成反应速度的影响。结果:对甲苯磺酸催化效果远优于阳离子交换树脂。以1%的对甲苯磺酸催化、无水硫酸镁作吸水剂以及反应6小时是制备对羟基苯甲酸丙酯的优化工艺条件,终产品收率达87%。     

生物炭萃取-高效液相色谱法测定对羟基苯甲酸酯类

目的:建立4种对羟基苯甲酸酯类(甲酯、乙酯、丙酯、丁酯)同时测定的生物炭萃取-高效液相色谱分析方法。方法:样品中的对羟基苯甲酸酯类经生物炭吸附-甲醇脱附,0.45μm有机微孔滤膜过滤后,用高效液相色谱法进行检测。结果:采用外标法测定,4种对羟基苯甲酸酯在0~200μg/mL范围内线性相关系数(r)≥0.997,检出限为0.9μg/mL^2.1μg/mL,加标回收率为87.1%~98.2%,相对标准偏差为2.3%~7.1%。采用本方法对3个厂家的小苏打水进行检测,均检出对羟基苯甲酸甲酯,其含量分别为16.82μg/mL、14.09μg/mL、24.18μg/mL,符合国家标准。结论:本方法适用于饮料中4种对羟基苯甲酸酯类的同时快速测定。     

对羟基苯甲酸酯类对杏果采后病害的控制

通过离体和体内实验研究对羟基苯甲酸酯类处理对杏果采后黑斑病和软腐病的控制。离体实验结果表明,对羟基苯甲酸酯类对互隔交链孢（Alternaria alternata）和匍枝根霉（Rhizopus stolonifer）菌丝生长具有一定的抑制作用,其中对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丁酯抑制效果较好,并随着处理剂量的增加抑制效果显著增加,100 μL/L对羟基苯甲酸丁酯对A. alternata和R. stolonifer菌落生长的抑制效果佳,其对菌落直径的抑菌率分别达到了23.70%和62.48%,同时发现对羟基苯甲酸酯类对R. stolonifer的抑制作用较强。体内实验结果表明,对羟基苯甲酸酯类能有效地控制损伤接种的杏果黑斑病和软腐病的扩展,对软腐病的控制效果较好。其中240 μL/L的对羟基苯甲酸乙酯对杏果黑斑病和软腐病的抑制效果最佳。进一步通过正交试验确定了对羟基苯甲酸酯类与热水复合对杏果的最佳防腐处理条件为32 μL/L的对羟基苯甲酸丙酯,在50 ℃热水中浸泡7 min,该复合对采后杏果的病害控制效果最佳,验证实验表明,其对黑斑病和软腐病的抑菌率分别达到了32.22%和51.84%。     

UPLC-MS/MS同时测定铁皮石斛茎、叶、花中酚类组分的含量

建立超高效液相色谱-串联质谱同时、快速分析18 种酚类物质的方法,测定比较铁皮石斛茎、叶、花部位含量差异。样品用甲醇-水溶液提取,提取液中的目标化合物经Waters T3 C18柱梯度洗脱分离,电喷雾串联三重四极杆质谱仪正、负离子扫描方式多反应监测模式检测。结果表明：以18 种酚类物质标准品作为对照,在铁皮石斛样品中共检出15 种酚类组分,分别为3,5-二羟基苯甲酸、橘皮素、绿原酸、槲皮素、芦丁、对羟基苯甲酸、咖啡酸、丁香酸、香草酸、山柰酚、对香豆酸、芥子酸、阿魏酸、3-羟基肉桂酸、水杨酸。铁皮石斛不同部位多酚组分含量为花＞叶＞茎,相对于其他酚类组分,芦丁在铁皮石斛茎、叶、花中的含量均为最高。铁皮石斛不同部位主要酚类组分表现出一定的差别：铁皮石斛花中主要含有芦丁、咖啡酸、阿魏酸和对羟基苯甲酸,铁皮石斛叶中芦丁和阿魏酸的含量相对较高,而铁皮石斛茎部主要酚类组分则为芦丁、阿魏酸与香草酸。实验结果可为铁皮石斛不同部位酚类组分的利用提供一定的科学依据。     

Simultaneous determination of 7 kinds of preservatives and saccharin in foods with HPLC, and identification with LC/MS/MS

A simultaneous determination method of saccharin (SA), sorbic acid (SOA), benzoic acid (BA), p-hydroxybenzoic acid ethyl (PHBA-Et), p-hydroxybenzoic acid isopropyl (PHBA-isoPr), p-hydroxybenzoic acid propyl (PHBA-Pr), p-hydroxybenzoic acid isobutyl (PHBA-isoBu) and p-hydroxybenzoic acid butyl (PHBA-Bu) in foods by HPLC was examined. A mixture of acetonitrile-water (1:1) was used to extract these additives from foods excluding liquid foods, while acetonitrile was used to extract them from liquid foods. HPLC was performed using a TSKgel ODS80Ts (4.6 mm i.d. x 150 mm) column with a mobile phase of 0.01% formic acid solution containing 2 mmol/L-di-n-butyl (or amyl) ammonium acetate (A) and acetonitrile (B) under the following conditions: A/B = 8: 2 (0-8 min) --> 6: 4 (15-32 min). Recoveries of these additives spiked in foods were 78-120%. The determination limits were 10 microg/g. As the identification method, examination by liquid chromatography with electrospray ionization tandem mass spectrometry (LC/ESI-MS/MS) was used. Unknown compounds were identified by detection of product ions from their precursor ions in the negative mode with multiple reaction monitoring, m/z 182 > 106 for SA, m/z 121 > 77 for BA, m/z 111 > 67 for SOA and m/z 165 > 92 for PHBA-Et. Ratios of intensity of m/z 179 > 137 to m/z 179 > 92 were used for identification of isomers PHBA-isoPr and PHBA-Pr, and the ratios of intensity of m/z 193 > 137 to m/z 193 > 92 were used for isomers PHBA-isoBu and PHBA-Bu, because these isomers have very similar (Received December 12, 2006)