单乙二醇缩4,4′-双环己二酮的合成研究

对 4,4′ 双环己二酮的合成以及单保护反应进行了研究 ,在 30℃下 ,用重铬酸作为氧化剂 ,反应 3h ,将 4,4′ 双环己二醇氧化为 4,4′ 双环己二酮 ,产率为 75 4%。在硫酸氢钾催化下 ,用n(乙二醇 )∶n(4 ,4′ 双环己二酮 ) =1 2∶1 0进行脱水缩合反应 ,在甲苯溶液中除去部分未保护的原料 ,在乙酸乙酯溶液中用亚硫酸氢钠提取单保护产物 ,用 ρ(NH3 ) =10 0g/L的氨水脱去亚硫酸氢钠 ,单乙二醇缩 4,4′ 双环己二酮的产率 31% ,气相色谱测定其质量分数为 99 7%     

离子液体中双新戊二醇缩1,4-环己二酮的合成

以离子液体[Bmim]BF4为溶剂和催化剂,对液晶材料中间体双新戊二醇缩1,4-环己二酮(双缩酮)的合成进行了研究。结果表明,1,4-环己二酮与新戊二醇在室温下搅拌反应2 h,产物双新戊二醇缩1,4-环己二酮收率达到95.5%,产物纯度达到99%(GC)以上。     

1，4-环己二酮单乙二醇缩酮的合成研究

对1,4-环已二酮的单保护反应进行了研究,在自制催化荆催化下,用n(乙二醇)∶n(1,4-环己二酮)=1∶1进行脱水缩合反应,在环己烷溶液中除去部分未保护的原料,在乙酸乙酯中用亚硫酸氢钠提取单保护产物,用10%的碳酸钠脱去亚硫酸氢钠,结晶精制而得产品1,4-环己二酮单乙二醇缩酮[1,4-二氧杂螺(4,5)癸烷-8-酮],收率为68.2%,气相色谱测定其纯度为99.8%.     

4,4′-二氟二苯甲酮的合成研究进展

介绍了Friedel-Crafts反应法、羰基氧化法、4,4′-二取代基二苯甲酮氟化法等方法合成4,4′-二氟二苯甲酮的研究进展,分析了各种工艺的优缺点,建议今后研究应以4,4′-二氟二苯甲烷氧化法为重点。     

合成4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸的近期进展

系统地介绍了精细化工重要的中间体 DNS酸的各种合成方法 ,比较了各种方法的优缺点 ,叙述了氧化合成DNS酸的发展前景。     

2-羧基环酮缩乙二醇的合成

对甲苯磺酸为催化剂,2-甲氧羰基环酮(2-甲氧羰基环戊酮、2-甲氧羰基环己酮)和乙二醇为原料反应得到2-甲氧羰基环酮缩乙二醇,再经过碱性条件下酯水解得到目标化合物2-羧基环酮缩乙二醇,其结构经~1H NMR、~(13)C NMR和GC-MS表证。并以2-甲氧羰基环戊酮和乙二醇的反应为模型反应,考察了影响缩酮产物收率的因素。确定最佳缩酮合成条件为:n(乙二醇)∶n(2-甲氧羰基环戊酮)=2∶1;催化剂对甲苯磺酸用量n(TsOH)∶n(2-甲氧羰基环戊酮)=0.05∶1;溶剂为甲苯;反应时间为16 h;反应温度为110℃。在最佳反应条件下,化合物2-甲氧羰基环戊酮缩乙二醇收率为59.5%,化合物2-甲氧羰基环己酮缩乙二醇收率为73.1%。     

HPLC法测定4,4′-二溴二苯基乙二酮

建立了 4 ,4′ 二溴二苯基乙二酮的高效液相色谱分析方法。流动相 :1 ,4 二氧六环十正己烷 (V +V) =0 .5+99.5,在硅胶柱上 ,UV -2 75nm下用外标法进行测定 ,方法精密度为 0 1 7,变异系数为 0 2 0 % ,回收率在 98 5%～ 1 0 0 .5%之间。     

4,4′-二碘联苯的合成

以联苯和碘为原料,采用直接碘化法合成了4,4′-二碘联苯。重点考察了物料配比、反应介质中水量、催化剂种类、温度对反应的影响。优化的工艺条件为:n(联苯)∶n(碘)∶n(过硫酸铵)=1∶1.1∶1.1,反应介质为冰乙酸和水,催化剂为浓硫酸,反应温度为85℃,产品收率为86.21%。     

超声辐射合成3,3-′二氯-偶氮苯-4,4-′二甲酰氯

以3,3′-二氯-4,4′-偶氮苯二甲酸为原料,氯化亚砜为酰基化剂,超声辐射快速合成3,3′-二氯-偶氮苯-4,4′-二甲酰氯。固定超声功率250W,较佳工艺条件为:3,3′-二氯-4,4′-偶氮苯二甲酸1.9g,氯化亚砜30mL,反应温度80℃,反应时间4h,收率达89.1%。产物结构经熔点仪、红外光谱、核磁共振和元素分析得到确认。     

4,4′-二氨基苯偶酰的合成

以安息香为原料,经过乙酸酐酯化、乙酸铵噁唑环化、混酸硝化、液溴氧化开环和硫酸亚铁-氨体系选择性还原,合成了标题化合物,反应总收率61%。对各步合成反应进行了探讨。     

离子液体的合成与应用

离子液体即在常温及附近温度下为液体的离子物质,已合成的主子液体已达上百种,离子液体的合成方法有复分解法和中和法,其应用研究领域有分离过程,化学反应特别是催化反应以及电化学等方面。     

一种二齿型离子液体的合成

以乙二醛、甲醛、氨水和叔丁胺为原料,在甲醇溶剂中合成1-叔丁基咪唑。由1-叔丁基咪唑与1,4-二溴丁烷反应合成一种二齿型离子液体——1,4-二(1-叔丁基咪唑)丁烷溴化物,产物经IR,1H NMR和13C NMR予以表征。     

离子液体表面活性剂的合成与应用(Ⅱ)——离子液体表面活性剂的合成

按照离子液体表面活性剂的种类,分别介绍了不同类型离子液体表面活性剂的合成方法。阳离子型离子液体表面活性剂可以采用直接季铵化法、复分解法和离子交换法合成;阴离子型离子液体表面活性剂是采用传统阴离子表面活性剂与离子液体在有机溶剂或水/有机溶剂中复分解反应完成的;两性离子液体表面活性剂通常采用直接季铵化法合成;双子和Bola型离子液体表面活性剂与传统双子和Bola型表面活性剂的合成方法相似;微波和超声等新的辅助合成方法将明显促进离子液体表面活性剂的合成。     

多烷基咪唑离子液体的合成及性能比较

以咪唑或1,2-二甲基咪唑和卤代烷为原料,合成了4种多烷基咪唑类离子液体,以及6种1,3-二丁基咪唑和1-丁基-3-乙基咪唑类离子液体,产率较高。产物结构经核磁共振氢谱进行了确认。测定了产物水溶液的pH和不同浓度下的电导率,研究了烷基对离子液体酸性的影响,以及不同阴离子或烷基链长度对电导率的影响。测定了产物的吸湿性,结果表明,多烷基咪唑六氟磷酸盐离子液体具有较低的吸湿性。     

以酸性离子液体为催化剂的芦竹碱合成

以1-甲基咪唑为原料, 经1-溴丁烷N-烷基化, 再与H₂SO₄进行阴离子交换得到酸性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([bmim]⁺ HSO₄^-), 并以此为催化剂研究了以吲哚为原料的芦竹碱的合成, 收率可达81.6%, 催化剂连续使用4次收率基本维持不变。研究结果表明, 在芦竹碱的合成反应中离子液体催化剂相比质子酸催化, 具有环境友好, 催化活性可接受, 可重复利用的优良性能。     

三硅氧烷咪唑离子液体表面活性剂的合成与表面活性

以氯丙基甲基二甲氧基硅烷和六甲基二硅氧烷为原料,在浓硫酸催化下合成了氯丙基三硅氧烷,再与1-甲基咪唑进行季铵化反应,制备了三硅氧烷咪唑离子液体表面活性剂.用傅里叶红外光谱仪以及氢谱和碳谱核磁共振仪表征了产物的结构;并对其临界胶束浓度(cmc)及表面张力(γ)进行了测定.结果表明,与长链烷基咪唑类离子液体表面活性剂相比,三硅氧烷咪唑离子液体表面活性剂具有更好的表面活性,其cmc为15.5 mmol/L,γcmc为24.0 mN/m.     

吡啶类离子液体的合成及对纤维素溶解性能的研究

采用一步法合成N-烯丙基吡啶氯盐离子液体([APy]Cl),测定其相溶性和吸水率,利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、质谱(MS)和热分析系统(DSC-TGA)对其化学结构和热稳定性进行分析;并测定对纤维素的溶解能力。结果表明,[APy]Cl为纤维素的优良溶剂,在120℃时对棉浆粕纤维素(聚合度DP=556)的溶解度可达到19.71%,脱脂棉纤维素(DP=1971)可达15.29%。利用FT-IR、X射线衍射仪(XRD)和DSC-TGA对再生前后纤维素进行表征,结果表明该离子液体为纤维素的直接溶剂,可将晶型由Ⅰ型转变为Ⅱ型。     

离子液体1,4-二(1-异丙基咪唑)丁烷溴化物的合成研究

以乙二醛、甲醛、氨水和异丙胺为原料,甲醇为溶剂,合成1-异丙基咪唑。由1-异丙基咪唑与1,4-二溴丁烷反应,合成一种二齿型离子液体1,4-二(1-异丙基咪唑)丁烷溴化物,产物经IR、1H NMR和13C NMR予以表征。     

新型咪唑型手性离子液体的合成与表征

以天然手性源L-脯氨酸为原料,利用离子液体特殊的结构可调性质,将手性引入到离子液体结构中,经多步中间体合成了水溶性、室温下呈液相的新型咪唑型手性离于液体,总产率80%,并对各中间体及目标产物进行了LC-MS、13CNMR和1HNMR和一些物理性质的测定.     

离子液体快速促进合成N-芳亚甲基-4-氨基安替比林

离子液体能有效地在室温条件下促进一系列芳醛与4-氨基安替比林反应,以73%~94%产率生成相应的席夫碱。该法反应条件温和,反应速度快,后处理简单方便,产率高,离子液体可以重复使用,对环境友好。