石油脱硫菌Pseudomonas stutzeri UP-1的固定化研究

利用从胜利油田的土壤和污水中筛选得到的能降解二苯并噻吩(DBT)的Pseudomonas stutzeri UP-1菌株进行了固定化研究，考察了固定化条件对菌种脱硫性能的影响，对比了固定化前后该菌种的脱硫性能。结果表明。选取海藻酸钠为包埋法固定化载体，固定化最佳操作条件为4℃交联、海藻酸钠质量分数为3％、胶液体积(ml)与细菌质量(g)比为20时，固定化细胞仍然具有良好的的脱硫性能，固定化细胞的重复使用性能和使用寿命大大高于未固定化细胞，通过再生活化其使用寿命可以达到700h。     

美国加快车用燃料脱硫技术的开发

车用燃料生产商面对环保新法规的严峻挑战,美国环保局(EPA)已发布2006年车用燃料降低硫含量法规,车用燃料低含硫不仅可减少SO2、NO2和烟炱排放,而且可改进汽车污染控制设备的性能。新的EPA法规要求汽油硫含量从2003年330 μg/g减小到2006年30 μg/g,高速公路柴油相应从500 μg/g减小到15 μg/g。     

石油生物脱硫的研究进展

随着原油质量变劣和环保法规的日益严格,工业上对脱硫技术要求越来越高。生物脱硫是石油脱硫的新兴工艺。与传统方法相比,生物脱硫技术灵活性好,可以处理多种原料,无需在高温高压下操作,不耗氢气,成本低,很少有废液排放,而且有机硫产品价值较高。因此,生物脱硫技术在能源工业发展和环境保护等方面显示出了潜在的优势。综述了生物脱硫的厌氧、好氧、DSZ酶脱硫途径的机理及存在的问题,并提出了石油生物脱硫工业化所面临的问题。生物脱硫在某些领域已经成为现实,预计实现工业化在不久的将来是可能的。     

二苯并噻吩脱硫菌Rhodopseudomonas sp. AS-21的脱硫条件优化

以二苯并噻吩(DBT)为模式物筛选得到专一性脱硫菌Rhodopseudomonas sp.AS-21。通过单因素考察实验结果分析温度、pH、碳源、氮源和DBT初始浓度对脱硫率和细胞浓度的影响,得出菌株的最适宜生长和脱硫条件:培养温度为30℃,初始pH为7.5,碳源为10g/L甘油,氮源为2g/L的氯化铵,DBT初始浓度为100mg/L。利用Design-Expert软件进行显著性分析,结果表明温度、pH、DBT浓度影响的显著性较高。采用Box-Behnken Design(BBD)响应曲面法设计三因素三水平共20组实验,得到脱硫率和细胞质量浓度的二次回归模型。在Design-Expert软件模拟的条件下,以响应值最大为目标进行优化求解,结果表明在温度为29.70℃、pH为7.43、DBT初始浓度为105.47mg/L时可得到最大脱硫率(72.32%)及最大菌株生长量(2.311g/L)。经实验验证,所求最优解正确。     

活性炭用于燃油吸附脱硫研究进展

从活性炭吸附剂的制备和修饰改性综述了这一领域的最新进展;对重要的研究结果进行了总结,并讨论了影响活性炭吸附性能的主要因素;对活性炭吸附剂的进一步开发提出了建议.     

一株节杆菌脱硫特性的初步研究

从油污染的土壤样品中筛选出一株能将二苯并噻吩（DBT）代谢为2-羟基联苯（2-HBP）的脱硫菌株T1，初步鉴定其属于节杆菌属（Arthrobacter.sp）。在0.5mmol/L DBT浓度下,菌株具有较高的脱硫活性；相对于硫酸钠、二甲基亚砜为唯一硫源，T1菌株更容易利用DBT；在硫酸钠初始浓度大于0.5mmol/L时几乎无2-HBP生成；在2-HBP初始浓度大于0.5mmol/L时对T1的生长有明显的抑制作用。     

生物脱硫技术研究进展

沼气、天然气、石油中含有的硫化氢、噻吩等硫化物对工业设备、自然环境以及人体健康都有较大危害.目前可通过加氢脱硫、萃取脱硫、氧化脱硫、生物脱硫来减少硫化物的排放,其中生物脱硫技术因有着显著的经济、环保效益而受到广泛关注.本文综述了生物脱硫技术的基本原理和途径、主要脱硫菌种及一些利用微生物脱硫的研究成果.而要实现大规模的工...     

含分子筛CoMoP/Al2O3催化剂的加氢脱硫反应性能

以具有不同孔结构的十二元环微孔分子筛为酸性组分,制备了含分子筛的CoMoP/Al2O3加氢催化剂,采用固定床高压微反装置考察了4,6-二甲基二苯并噻吩的加氢脱硫反应,并通过N2吸附 脱附、吡啶吸附红外、X射线衍射（XRD）和扫描电镜（SEM）等表征手段对几种分子筛样品进行物化性质分析。结果表明,〖JP2〗分子筛的孔结构和酸中心的可接近性是影响含分子筛催化剂上总反应活性及各路径产物分布的主要因素。在反应温度300℃、H2分压4.0 MPa、H2/原料油（体积比）为500的条件下,含Y分子筛催化剂的总反应活性及脱硫率最高。与β分子筛相比,晶粒尺寸更小的Nβ分子筛上酸中心的可接近性提高,含Nβ分子筛催化剂的总反应活性与酸催化反应活性明显提高。     

分子筛对CoMoP/Al2O3催化剂加氢脱硫反应性能的影响

以USY分子筛为酸性组分，制备了含分子筛的CoMoP/Al2O3加氢催化剂，通过N2吸附-脱附、吡啶吸附红外光谱、X射线光电子能谱（XPS）和高分辨透射电镜（HRTEM）等表征手段对分子筛及催化剂样品的物化性质进行分析，并采用固定床高压微反装置考察了4,6-二甲基二苯并噻吩的加氢脱硫反应。结果表明，与CoMoP/Al2O3催化剂相比，USY分子筛的加入显著提高了4,6-二甲基二苯并噻吩的转化率和脱硫率，同时改变了加氢脱硫反应的产物分布。在CoMoP/Al2O3-Y催化剂上，烷基转移和裂化等酸催化反应活性显著提高，直接脱硫路径的活性相当，加氢路径的活性降低。     

轻质油品非加氢脱硫进展

综述了有关轻质油品非加氢脱硫方向的研究,指出了各种方法的优缺点,并认为生物催化脱硫具有好的应用前景。     

Oxidation Desulfurization of Model Sulfur Compound in the Presence of the Catalyst of Sodium Tungstate and Sodium Hydrogen Sulfate

Abstract

An oxidation desulfurization process for model sulfur compound has been investigated using sodium tungstate and sodium hydrogen sulfate as the catalyst and 30% aqueous hydrogen peroxide as the oxidizing agent. The effect of the reaction time, the reaction temperature, the amount of the oxidizing agent and the catalyst on the removal of dibenzothiophene (DBT) were investigated. The sulfur compound was extracted with the solvent after oxidization. The higher removal of DBT was up to nearly 80%.     

Oxidation Desulfurization of Model Sulfur Compound in the Presence of the Catalyst of Sodium Tungstate and Sodium Hydrogen Sulfate

An oxidation desulfurization process for model sulfur compound has been investigated using sodium tungstate and sodium hydrogen sulfate as the catalyst and 30% aqueous hydrogen peroxide as the oxidizing agent. The effect of the reaction time, the reaction temperature, the amount of the oxidizing agent and the catalyst on the removal of dibenzothiophene (DBT) were investigated. The sulfur compound was extracted with the solvent after oxidization. The higher removal of DBT was up to nearly 80%.     

离子液体的萃取脱硫性能研究

 采用不同性质的离子液体萃取脱除模拟油中的有机含硫化合物。以二苯并噻吩(DBT)和萘的正己烷溶液为模型柴油考察了离子液体的饱和萃取量和选择性。结果表明，离子液体萃取脱硫可以在10min内达到萃取平衡；随着离子液体与油相体积比增大脱硫效果明显改善；离子液体中的阳离子和阴离子对脱硫效果影响很大，疏水性离子液体BMIMPF6对硫化物的萃取量远远大于亲水性离子液体BMIMBF4的萃取量；离子液体与油相体积比为1：1时，BMIMPF6和BMIMBF4萃取柴油中的硫化物，硫含量可以从530ppm分别下降到290ppm和410ppm。     

Oxidative Desulfurization of Fuel Oil with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Keggin-type Polyoxotungstate in a DC Magnetic Field

Abstract

The oxidation of sulfur-containing compounds was conducted in a DC magnetic field-assisted system, composed of model compound or diesel, 30 wt% hydrogen peroxide, and an iron mono-substituted Keggin-type heteropolytungstate [(C₄H₉)₄N]₄ [PW₁₁Fe(H₂O)O₃₉] catalyst. By combining oxidative desulfurization (ODS) in a magnetic field and acetonitrile extraction, when magnetic field intensity was at 17.3 mT, the removal efficiency of the model compound dibenzothiophene (DBT) in petroleum ether with 1,000 ppm S can reach 98% at 70°C within 30 min with O/S ratio = 3 and catalyst dosage 5%, with 2% increase over that without magnetic field assistance. Under the same reaction conditions, the sulfur level of diesel oil was reduced from 5,647 to 508 ppm. This shows that the DC magnetic field facilitates the oxidation of sulfur-bearing compounds, which allowed greater sulfur removal efficiency under milder reaction conditions.     

Desulfurization of FCC Gasoline Over Mordenite Modified with Al2O3

Mordenite modified with Al₂O₃ (Al₂O₃/mordenite) was synthesized and used for the desulfurization of FCC gasoline. The influences of operating parameters on the results were studied for the model solution composed of dibenzothiophene (DBT) and isooctane. Al₂O₃/mordenite exhibits higher sulfur capacity than other kinds of chemisorbents. The suitable composition of the chemisorbent is 30 wt% Al₂O₃ to 70 wt% mordenite. The optimal operating parameters are: temperature 160°C; velocity 3 h^-1 (WHSV). Under the stated conditions, desulfurization was carried out for the FCC gasoline with sulfur content of 220.4 μg/g. The chemisorbent can maintain the sulfur content under 50 μg/g for 40 h and has good regeneration ability after desorption using benzene.     

机动车燃油的脱硫技术及机理

介绍了世界燃油质量标准,简要报道了机动车用汽、柴油中硫化物的种类和含量,详细报道了燃油的加氢、生物、氧化和吸附脱硫机理及技术。噻吩类化合物占汽油总含硫量的83%,柴油中的硫主要以苯并噻吩及二苯并噻吩形式存在。吸附脱硫将会成为具有良好发展前景的燃油脱硫技术。插图6幅,数据表4张,参考文献37篇。     

硅酸锌生成对S Zorb吸附剂活性的影响

在小型固定床反应器上,以噻吩模型化合物和催化裂化汽油为S Zorb吸附精制对象,研究了硅酸锌生成对S Zorb吸附剂活性的影响。结果表明：当吸附剂中无硅酸锌生成时,吸附剂脱硫活性较高,穿透硫容(w)达12%以上;当生成硅酸锌的含量较低时,对吸附剂脱硫活性和脱硫选择性影响不大,模型化合物和汽油保持高脱硫率,可以避免过多的烯烃加氢饱和,减少汽油辛烷值损失;硅酸锌含量的大幅增长对吸附剂的载硫能力影响显著,当吸附剂中硅酸锌质量分数为39.4%时,吸附剂的穿透硫容(w)降至2.18%,吸附剂脱硫活性大幅降低。因此,在工业装置的运行中应控制操作条件,尽可能降低硅酸锌的生成。     

常减压蒸馏装置减压塔顶含硫不凝气的喷射增压脱硫技术

介绍了一种应用于减压塔顶等低压富含硫化氢气体的增压脱硫工艺技术。该技术直接采用液体脱硫剂为驱动介质,通过液体喷射方式将减压塔顶低压富含硫化氢气体(或其它低压气体)增压,经与一定浓度的液体脱硫剂充分混合,气体中的硫化氢则与脱硫剂完全反应,从而实现包括减顶气在内的低压含硫气体的增压及高效深度脱除硫化氢气体的目的。通过大型工业装置应用表明,该技术可在深度脱除硫化氢的同时有效改善低压气体的压力使用条件,为加热炉提供环保型气体燃料,有效降低加热炉烟气中二氧化硫含量,工业应用表明可使减顶燃料气硫质量分数小于0.25%,在减压炉用燃料油含硫量不大于1%时,排放烟气的SO2质量浓度可不大于850 mg/m3,满足排放要求。与传统的采用压缩机将低压气体增压后进行塔式低压吸收脱硫工艺相比,减少了压缩机投资和维护费用,具有工艺流程简单、占地小、节省投资、容易操作和维护及增压和脱硫效率高的优点。     

选择性催化氧化脱硫工艺的研究

针对以渣油为原料的合成氨装置低温甲醇洗系统放空尾气中H2S含量高的状况,开发出一种选择性氧化脱硫工艺技术。经过连续500h的考察实验,结果表明,该工艺流程简单,稳定性好,脱硫效率高,适用于以渣油为原料的大中型化肥装置制氨过程中含硫尾气的脱除。     

三种MTBE降硫方案的可行性研究

为生产满足国Ⅴ汽油含硫标准的甲基叔丁基醚(MTBE)产品,以某厂80 kt/a MTBE装置的物流数据为基础,选择以下3种蒸馏方案来降低MTBE产品中的硫含量:C_4进料蒸馏脱硫(前脱硫);MTBE分馏塔侧线抽出MTBE(中脱硫)和MTBE产品蒸馏脱硫(后脱硫)。以MTBE产品硫质量分数不大于10μg/g为质量要求,采用ProⅡ软件模拟计算3种方案的可行性。计算结果表明:在保证异丁烯的收率下,C_4进料蒸馏不能将轻C_4中的甲硫醇质量分数降至2μg/g以下;MTBE分馏塔侧线产品的硫含量取决于塔内硫化物的分布,即使侧线产品硫含量达标,侧线MTBE产品的纯度和杂质含量也无法达标;只有MTBE产品蒸馏脱硫方案可行,且投资和能耗较低。