三羟甲基丙烷三硝酸酯的热分解性能

利用高压DSC研究了三羟甲基丙烷三硝酸酯(TMPTN)的热分解特性.结果表明,尽管TMPTN与硝化甘油(NG)和三羟甲基乙烷三硝酸酯(TMETN)的结构相似,但TMPTN的热分解特性完全不同于NG和TMETN.常压下, TMPTN有两个峰,一个是熔化吸热峰,另一个是分解放热峰,而NG则是一个熔化吸热峰,TMETN是一个分解放热峰,没有熔化吸热峰;在高压下, TMPTN也有一个熔化吸热峰和一个分解放热峰,只是熔化吸热峰相对没有常压下的明显,随着压力的不同,峰形、峰温、放热量都明显不同.同时对TMPTN的分解机理进行了初步分析,并获得了TMPTN的热分解反应动力学参数.     

三羟甲基乙烷三硝酸酯的合成及应用

综述了三羟甲基乙烷三硝酸酯(TMETN)的合成方法及其在发射药中的应用,指出TMETN是一种优良的新型含能增塑剂,并对其发展趋势进行了展望。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯的热分解动力学研究

通过热重分析(TGA)法研究了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在氮气气氛中不同升温速率下的热分解过程,采用不同的动力学数据处理方法研究了PBT的热分解机理。结果表明:采用Kissinger法、FlynnWall-Ozawa法和Friedman法计算PBT的热分解反应活化能分别为179.93,175.83,161.07 kJ/mol,平均值为172.28 kJ/mol,与Coast-Redfern法计算的活化能180.41 kJ/mol接近,取PBT热分解反应活化能为180.41kJ/mol,计算得指前因子为2.68×10~(10)s~(-1);采用Coast-Redfern法和Criado法研究了PBT的固相热分解反应机理,认为PBT的热分解机理属于相边界控制的收缩圆柱体反应机理,反应级数为0.5。     

阻燃剂聚丙烯酸五溴苄基酯的热分解动力学

用热分析法研究了阻燃剂聚丙烯酸五溴苄基酯在空气和氮气气氛中的热分解动力学。该阻燃剂在空气气氛中为两步分解,在氮气气氛中为一步分解,利用Friedman法求出聚丙烯五溴苄基酯的第一步分解反应的活化能变化趋势,同时利用Satava-Sestak法研究了其热分解机理。结果表明,在0.10至0.90的转化率范围内,聚丙烯酸五溴苄基酯在空气气氛下的活化能为167.35kJ/mol,在氮气气氛下的活化能为171.94kJ/mol,热分解机理均为Avrami-Erofeev方程,随机成核和随后生长,反应级数分别为n=23和n=12。动力学方程分别为G(a)=[-ln(1-a)]23和G(a)=[-ln(1-a)]12。     

结合胶的热分解反应动力学研究

应用TG/DSC技术研究了天然橡胶(NR)和以普通炭黑、碳纳米管(MWNT)分别作为填料制备的结合橡胶。应用FWO(Ozawa-Flynn-Wall)计算了NR、炭黑结合胶及MWNT结合胶的热分解动力学,并利用多元非线性拟合法求得NR、炭黑结合胶及MWNT结合胶的热分解反应机理及机理函数。     

碱式碳酸镁的热分解研究

通过TGA、DSC热分析法,研究了碱式碳酸镁的热分解过程。发现碱式碳酸镁分两个阶段分解,并测得每一阶段的特征温度和吸热值。由Kissinger与Ozawa-Doyle两种方法求得两个阶段热分解反应的表观活化能Ea和指前因子lgA。用常见的固体热分解机理函数拟合了ln[G(α)/T2]~1/T曲线,用Coats-Redfern法确定了碱式碳酸镁热分解过程第一阶段的机理是三维扩散机理D3,第二阶段的机理是随机成核和核生长机理F1,获得其动力学方程。采用DSC方法测试了碱式碳酸镁的比热容,用最小二乘法拟合曲线,获得其比热的表达式为Cp=-3.890 2+0.207 2T-0.002 58T2+1.386 3×10-5T3-2.755 4×10-8T4。     

肌醇热分解动力学

采用热重分析法(DTA-TGA)对肌醇的热分解行为及其动力学规律进行了研究。得到氮气气氛升温速率分别为5、10、15、20、25℃min 1下肌醇样品的TGA-DTA曲线。运用Flynn-Wall-Ozawa积分法、Kissinger最大速率法和atava-esták积分法对实验所得的数据进行处理,计算出肌醇热分解反应的表观活化能为208.03 kJ mol 1;指前因子的对数值lgA=16.76。确定了热分解反应的机理为化学反应,并得到热分解机理函数的积分式G(α)=(1α)1 1。     

超细六硝基芪的热分解性能

为了解超细六硝基芪（HNS）的热分解性能，通过DSC—TG实验研究HNS—IV的热分解过程，用Kissinger法和Ozawa法计算了HNS-Ⅳ热分解反应动力学参数。结果表明，HNS-Ⅳ的热稳定性与HNS-Ⅱ相当。Kissinger法和Ozawa法得到的HNS-Ⅳ分解表观活化能分别为221．4kJ／mol和220．3kJ／mol，比静态气氛下HNS-Ⅱ热分解反应的表观活化能减小27kJ／mol。     

超细六硝基茋的热分解性能

为了解超细六硝基茋(HNS)的热分解性能,通过DSC-TG实验研究HNS-Ⅳ的热分解过程,用Kissinger法和Ozawa法计算了HNS-Ⅳ热分解反应动力学参数.结果表明,HNS-Ⅳ的热稳定性与HNS-Ⅱ相当.Kissinger法和Ozawa法得到的HNS-Ⅳ分解表观活化能分别为221.4 kJ/mol和220.3 kJ/mol,比静态气氛下HNS-Ⅱ热分解反应的表观活化能减小27 kJ/mol.     

双基发射药和混合硝酸酯发射药的热分解特性

采用C80微热量仪分析了等容条件下初始药量对双基发射药和混合硝酸酯发射药热分解性能的影响.结果表明,随着初始药量的增大,双基发射药的反应放热峰向低温方向移动,混合硝酸酯发射药的反应放热峰位置基本不变;双基发射药单位质量发热量和反应活化能均呈逐渐降低趋势,而混合硝酸酯发射药单位质量发热量和反应活化能保持在一较小范围内基本不变.这种差异由混合硝酸酯发射药中二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN)分解产生的过量甲醛引起.     

以NC和TMETN为基的微烟推进剂机械感度研究

研究了以硝化棉（ Ｎ Ｃ）和三羟甲基乙烷三硝酸酯（ Ｔ Ｍ Ｅ Ｔ Ｎ）为基的微烟推进剂的感度性能。结果发现：用 Ｔ Ｍ Ｅ Ｔ Ｎ 取代 Ｎ Ｇ,是实现双基推进剂低感性能的重要途径。 Ｎ Ｇ 被 Ｔ Ｍ Ｅ Ｔ Ｎ 取代后,推进剂的撞击感度和摩擦感度明显降低。也讨论了所用复合催化剂、消焰剂和低感度的含能添加剂对机械感度的影响。     

含不同钾盐消焰剂的NC/TMETN推进剂熄火表面特征研究

利用扫描电镜（SEM）和能谱仪研究了含不同钾盐的NC／TMETN推进剂熄 火表面特征,研究结果表明,有机钾盐KD使用进剂熄火表面上Cu元素的含量降低,导致Pb和Cu的复合催化作用减弱,而KNO3使推进剂熄火表面碳含量降低,铅球尺寸增大,导致催化活性组分减少,催化作用减弱;K3AlF6与铅的氧化物在推进剂熄火表面形成了PbF4,从而完全破坏了铅化物的催化作用。