新型树状磷-溴协效阻燃剂1,3,5-三(5,5-二溴甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯的合成及其应用研究

以二溴新戊二醇与三氯氧磷为原料,三乙胺为催化剂,合成得到5,5-二溴甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氯,再与间苯三酚反应得到新型树状阻燃剂标题化合物,两步反应总产率74.1%.目标产物结构经元素分析、IR、MS及1HNMR证实.热失重分析表明目标产物具有较高热稳定性和良好成炭性,起始分解温度为324.0℃,600℃时炭残余量达38.88%.目标产物对环氧树脂有较好的阻燃效果,最佳添加量为20%.     

1,3-二(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯合成方法的改进

以新戊二醇、三氯氧磷和间苯二酚为原料,三乙胺为缚酸剂从另外一条路线合成了1,3-二(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯,即新戊二醇先与三氯氧磷反应制得新戊二醇磷酰氯,再以该磷酰氯与间苯二酚反应制得目标产物。其适宜的反应条件为:n(新戊二醇磷酰氯)∶n(间苯二酚)∶n(三乙胺)=2∶1∶4,回流温度(~64℃)下反应时间为4 h,以间苯二酚计的目标产物收率为66.2%。产物结构通过IR、NMR分析进行了确认。与1998年的5 852 197号美国专利方法相比,该法降低了原料三氯氧磷的用量,省去了蒸馏过量三氯氧磷的操作,收率提高了20.9%。     

新型磷系阻燃剂1,2,3-三(5,5-二甲基-1,3-二氧杂环己内磷酸基)苯的合成研究

以1,2,3-三羟基苯、新戊二醇、三氯氧磷等为主要原料,三乙胺为缚酸剂,采用简洁、高效的合成路线制备出标题化合物.制取目标化合物的最佳反应条件:n(1,2,3-三羟基苯)∶n(新戊二醇磷酰氯)∶n(三乙胺)=1∶4.5∶5.0,反应温度 50 ℃,反应时间6 h,产率75%.通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析等表征了目标化合物结构.热失重分析表明,该阻燃剂具有较高的热稳定性和良好的成炭性,起始分解温度为287.47 ℃,500 ℃时炭残余量高达44.21%.     

1,4-二(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰亚胺基)苯的合成

对以新戊二醇、三氯氧磷和对苯二胺为原料,在三乙胺和４ Ｎ,Ｎ 二甲胺基吡啶（ＤＭＡＰ）催化作用下合成１,４ 二（５,５ 二甲基 １,３ 二氧杂己内磷酰亚胺基）苯（ＮＢＰＡＮ）的反应进行了研究。讨论了ＤＭＡＰ对该反应的作用机制,合成收率达８２．７％。并用元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征了产物的结构。热重分析表明ＮＢＰＡＮ的起始分解温度为２８０℃,并在２８０～３１０℃迅速炭化,成炭率达３５．５８％。     

二(2-氧代-5,5-二甲基-1,3-二氧杂-2-磷杂环己基)氧化磷的合成

合成了二（２－氧代－５,５－二甲基－１,３－二氧杂－２－磷杂环己基）氧化磷,用元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ等分析方法表征了它的组成和结构,解释了其谱图现象。     

新型阻燃剂1,3,5-三(5,5-二溴甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯的热分解动力学研究

以TG-DTG为手段,研究了1,3,5-三(5,5-二溴甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯(TDDB)在氮气气氛中的热分解动力学,利用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法对TDDB进行热分解动力学分析,求出该物质的热分解动力学参数,利用Coast-Redfen法研究该物质的热分解机理.结果表明:Kissinger法所求得的活化能为344.48 kJ/mol,指前因子lnA为66.02;Flynn-Wall-Ozawa法所求得的活化能为337.61 kJ/mol.TDDB的热分解的动力学方程为g(α)=α2.反应级数n=2.     

5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己酰胺衍生物的合成及其应用研究

以新戊二醇、苯甲醛、异丁醛、三氯氧(硫)磷、六水合哌嗪为原料设计并合成了系列化合物，通过元素分析，IR，^1HNMR和MS对其结构进行了表征，对部分化合物进行了热重(TG)和差热(DSC)分析，以评价其热稳定性，并讨论了此类化合物在环氧树脂(E-44)中的阻燃性能。     

新型磷—卤协效阻燃剂的合成与应用

以乙二醇、２,３-二溴丙醇或二溴新戊二醇、三氯氧磷等为原料合成了四（２,３-二溴丙基）乙二醇双磷酸酯和１,２-二（５,５’-二溴甲基 １,３,２-三氧-２-磷杂己烷基）乙烷两种磷—卤协效阻燃剂,所合成的化合物均经元素分析和红外光谱证明其分子结构。将前者用于聚氨酯泡沫塑料中,添加量１２％时,氧指数达到２３以上,水平燃烧速率下降６０％。     

新型阻燃剂2,2—二（溴甲基）—1,3—二[（2—溴丙基—2—氯丙基）磷酸酯]丙烷的合成

本文对阻燃剂２,２－二（溴甲基）－１,３－二（（２－溴丙然－２－氯丙然）磷酸酯）丙烷的合成进行了研究,以季戊四醇和三氯化磷为原料,通过酯化,溴化和开环缩合反应合成题目化合物,为提高最后一步反应的产率,采用均匀设计进行实验设计。     

新型磷-氮阻燃剂N,N′-双(2-氧-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷)-2,2′-间苯二胺的合成研究

以氯氧化磷、新戊二醇、间苯二胺等为原料合成了未见文献报道的Ｎ,Ｎ′－双（２－氧－５,５－二甲基－１,３,２－二氧磷杂环己烷）－２,２′－间苯二胺（二新戊二醇间苯二胺双膦酸酯）,探讨出最佳工艺条件,并通过ＦＴＩＲ、１ＨＮＭＲ、元素分析验证了产物结构。     

有机磷酸酯阻燃剂的综述

磷酸酯显示出良好的热稳定性和超常的阻燃性能,作为添加型阻燃剂,可应用于聚酯、环氧树脂、聚烯烃等领域,日益得到广泛的重视和普遍的应用。综述了磷酸酯类阻燃剂近年来的研究进展,展望了其发展方向。     

新型无卤阻燃剂乙二胺双磷酸二苯酯的合成

报道了一种新型无卤双磷酸酯阻燃剂乙二胺双磷酸二苯酯(ENDP),其分子结构中含有膨胀型阻燃剂的酸源和气源,具有磷氮协效作用,阻燃效率高且兼具增塑功能。其合成采用氯化磷酸二苯酯(DPCP)和乙二胺为原料,以4-(N,N-二甲基)氨基吡啶(DMAP)为催化剂,以三乙胺为缚酸剂,并考察了溶剂、反应温度、反应时间和催化剂用量对ENDP产品收率的影响。得到的最佳反应条件为:以四氢呋喃(THF)为溶剂,反应温度45℃,反应时间8 h,催化剂DMAP与DPCP的质量比为3%,反应收率可达88.0%。产品结构经红外图谱(FT-IR)、核磁氢谱(1H NMR)和质谱(MS)等进行了确证;热分析表明,产品具有很高的热稳定性,其初始热分解温度为265℃,最大热分解温度为365℃,并在450℃以上时仍有20%的质量残余。     

新型无卤阻燃剂新戊二醇双磷酸二苯酯的合成研究

报道了一种新型双磷酸酯阻燃剂———新戊二醇双磷酸二苯酯(NDP)的合成方法。采用氯化磷酸二苯酯(DPCP)和新戊二醇(NPG)为原料,以4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,成功合成了NDP,并考察了溶剂、原料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对反应收率的影响。反应的最佳条件为:以正己烷为溶剂,DPCP和NPG的摩尔比为2∶1,在0—5℃下反应12 h,DMAP与DPCP的质量比为5.3%,反应收率可达89.1%。经核磁、红外表征证明产品结构正确。热分析表明产品的热稳定性好,其分解可分为2个阶段:第1阶段在290℃左右,此时分解速度最快,在400℃仍有18.03%的质量残余;第2阶段热分解出现在717℃左右。     

新型阻燃剂2,2-二(溴甲基)-1,3-二[(2-溴丙基-2-氯丙基)磷酸酯]丙烷的合成研究

本文对阻燃剂2,2-二(溴甲基)-1,3-二[(2-溴丙基-2-氯丙基)磷酸酯]丙烷的合成进行了研究。以季戊四醇和三氯化磷为原料,通过酯化、溴化和开环缩合反应合成题目化合物。为提高最后一步反应的产率,采用均匀设计法进行实验设计。     

一种新型含磷阻燃剂的合成

以邻苯基苯酚和三氯化磷为起始原料,路易斯酸为催化剂,合成了新型阻燃剂[(6 氧 6H 二苯并 (c,e)(1,2) 氧磷杂己环 6 酮) 甲基] 丁二酸(DDP),测定了DDP在丙酮 水混合体系中的溶解度。结果表明,质量百分数0.6的丙酮 水溶液是DDP重结晶较为合适的溶剂,为产品的纯化提供了基础数据。     

Preparation of a novel synergistic flame retardant and its application in silicone rubber composites

Dehydration condensation product (DHCP) was prepared by addition and dehydration condensation reactions of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phenanthrene-10-oxide (DOPO), vinyl trimethoxysilane, and (3-aminopropyl) triethoxysilane. DHCP-PA with high phosphorus content was prepared by reaction between DHCP and phytic acid (PA). It was then compounded with oxidized multi-walled carbon nanotubes (OMWCNTs) to prepare silicone rubber (SR) flame retardant composites. The results showed that the SR with a small amount of DHCP-PA owned good flame retardant effect. The heat release rate (HRR) was decreased from 436 kW/m² for pure SR to 288 kW/m² for the SR with 5 phr DHCP-PA, and the decreasing degree was 33.9%. After mixing 5 phr DHCP-PA with 1 phr OMWCNTs, the HRR of SR composite was decreased from 436 to 251 kW/m², the smoke production rate was decreased from 0.161 to 0.087 m²/s, the limited oxygen index value was increased from 20.4% to 28.4%, and the flame retardant grade can reach UL94 V-0. In addition, the synergistic flame retardant mechanism was researched and analyzed.